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【题目】合成气(主要成分为CO、CO2和H2)是重要的化工原料,可利用合成气在催化剂存在下直接制备二甲醚(CH3OCH3)。

己知:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.0kJ·mol-1

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41.1 kJ·mol-1

2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H3=-24.5 kJ·mol-1

(1)工业上用CO2和H2在一定条件下反应直接制备二甲醚,主反应为: 2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)

①要使该反应速率和产率都增大,应该采取的措施是__________,减少副反应,大幅度提高二甲醚在产物中所占比率的关键因素是__________

②一定条件下.上述主反应达到平衡状态后,若改变反应的某一个条件,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是__________(单选,填标号)。

a.逆反应速率先增大后减小 b.H2的转化率增大

c.反应物的体积百分含量减小 d.容器中的变小

③在某压强下,制备二甲醚的反应在不同温度、不冋投料比时CO2的转化率如图(a)所示。T1温度下,将6molCO2和12molH2充入10L的密闭容器中, 5 min后反应达到平衡状态,则05 min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=_____________;KA、 KB、 KC三者之间的大小关系为_______________

(2)在适当条件下由CO和H2直接制备二甲醚,另一产物为水蒸气。

①该反应的热化学方程式是_________________

②co的转化率、二甲醚的产率与反应温度的关系如图(b)所示,请解释温度低于290℃时, CO转化率较高而CH3OCH3产率较低的原因可能是___________

(3)用甲醇,二甲醚混合液与CO在催化剂条件下还可合成醋酸。常温下,醋酸的Ka=1.8×10-5,向 0.1 mol/L 醋酸溶液中滴加NaOH溶液至=时,混合溶液的pH=__________,醋酸钠水解反应的平衡常数值为__________

【答案】 加压 催化剂 b 0.036mol·L-1·min-1 KAKCKB 2CO(g)4H2(g)==CH3OCH3(g)H2O(g) ΔH=-204.7kJ·mol-1 CO的转化均为放热反应,温度较低时转化率较高,但CO转化为中间产物较多,转化为目标产物较少 5 5.6×10-10

【解析】(1)①已知:ⅰ、CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H1=-49.0kJ·mol-1,ⅱ、2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)H3=-24.5 kJ·mol-1,根据盖斯定律可知ⅰ×2+ⅱ即得到2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)H=-122.5 kJ·mol-1,即该反应是放热的体积减小的可逆反应,所以要使该反应速率和产率都增大,应该采取的措施是加压,减少副反应,大幅度提高二甲醚在产物中所占比率的关键因素是催化剂。②a.逆反应速率先增大后减小说明平衡向逆反应方向进行,a错误;bH2的转化率增大说明平衡一定向正反应方向移动,b正确;c.反应物的体积百分含量减小平衡不一定向正反应方向进行,c错误;d.容器中的变小平衡不一定向正反应方向进行,d错误,答案选b;③T1温度下,将6molCO212molH2充入10L的密闭容器中,根据图像可知平衡时CO2转化率是0.6,则消耗CO2是3.6mol,生成二甲醚是1.8mol,浓度是0.18mol/L,所以05 min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=0.18mol/L÷5min=0.036mol·L-1·min-1;正反应放热,温度越低CO2转化率越高,平衡常数越大,温度是T1<T2,由于平衡常数只与温度有关系,所以KA KB KC三者之间的大小关系为KAKCKB。(2)①己知:ⅲ、2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g)H=-122.5 kJ·mol-1,ⅳ、CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H2=+41.1 kJ·mol-1,根据盖斯定律可知ⅲ+ⅳ×2即得到热化学方程式是2CO(g)4H2(g)CH3OCH3(g)H2O(g) ΔH=-204.7kJ·mol-1。②由于CO的转化均为放热反应,温度较低时转化率较高,但CO转化为中间产物较多,所以转化为目标产物较少;(3)根据醋酸的电离平衡常数表达式可知c(H+)= =10-5mol/L,所以混合溶液的pH=5,醋酸钠水解反应的平衡常数值为=5.6×10-10

练习册系列答案
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【题目】H2CO3 和 H2C2O4 都是二元弱酸,不同 pH 环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示:

下列说法正确的是

A. 在 pH 为 6.37 及 10.25 时,溶液中 c(H2CO3)=c(HCO3)=c(CO32-)

B. 反应 HCO3+H2OH2CO3+OH的平衡常数为 10-7.63

C. 0.1 molL-1 NaHC2O4 溶液中 c(HC2O4)+2c(C2O42-)+c(H2C2O4) =0.1 molL-1

D. 往 Na2CO3 溶液中加入少量草酸溶液,发生反应:CO32-+H2C2O4=HCO3+HC2O4-

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【题目】I、依据事实,写出下列反应的热化学方程式。

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II、锌锰干电池是应用最普遍的电池之一。其基本反应为:

X极:Zn-2e===Zn2+

Y极:2MnO2+2NH+2e===Mn2O3+2NH3+H2O

(1)X是电池的________(填“正”或“负”,下同)极,Y是电池的________极。

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【题目】A~H八种短周期主族元素在周期表中的相对位置如下图所示,已知C元素形成的单质有“国防金属”的美誉,E的最高价氧化物对应的水化物能与E的最简单氢化物反应生成离子化合物。

(1)写出B、G对应的元素符号______________

(2)D元素在周期表中的位置为______________

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(6)C元素的单质可以在D和F组成的一种气态化合物中燃烧,写出该反应的化学方程式________________

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【题目】化合物I的分子式为C6H10O4,75%的A溶液常用于医疗消毒,与I相关的反应如下:

根据以上信息回答下列问题。

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【题目】下列除杂质的方法不正确的是 ( )

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B. CO2中混有HCl:将其通入NaOH溶液,洗气

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【题目】能源是经济增长与社会发展的重要物质基础,美国马奇蒂博士对世界一次能源替代趋势曾作如下预测:

回答下列问题:

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(5)可燃冰属于新能源,我国是全球第一个成功稳定开采可燃冰的国家某种可燃冰(甲烷水合物)晶体中,平均每46个水分子构成8个分子笼,每个分子笼可容纳1个甲烷分子或水分子,若这8个分子笼中有6个容纳的是甲烷分子,另外2个被水分子填充,则这种可燃冰的平均组成可表示为____________

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【题目】为探究Ba(NO3)2和BaCl2的性质,某课外小组同学进行下列实验。

(1)甲组同学向Ba(NO3)2溶液中通入SO2,有白色沉淀生成。向BaCl2溶液中通入SO2,无明显现象。

①向Ba(NO3)2溶液中通入SO2产生的沉淀为___________(填化学式)。

②若向通入SO2的BaCl2溶液中再加入H2O2,也可产生白色沉淀,则该反应的离子方程式为________________

(2)乙组同学向BaCl2溶液中同时通入NH3和SO2,然后滴入Na2CrO4溶液,沉淀由____(填“白色”或“黄色”,下同)转变为_____。[巳知:BaCrO4为黄色固体,Ksp(BaCrO4)sp(BaSO3)]

(3)已知25 ℃时,Ksp(BaSO3)=5.5×10-7,Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10,则该温度下,反应:

BaSO3(s) +SO42-(aq)BaSO4(s) +SO32-(aq)的平衡常数为__________

(4)向Ba(NO3)2溶液中加入少量稀硫酸调至溶液pH为2.5,加入少量新制的纳米铁粉,充分反应后,加入NaOH溶液调至碱性,产生白色沉淀。一段时间后沉淀变为灰绿色,最后变为红褐色,将悬浊液微热,可产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。则纳米铁粉与Ba(NO3)2酸性溶液发生的主要反应的离子方程式为_______________________

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