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[化学—选修:化学与技术]

SO2、NO是大气污染物。吸收SO2 和NO,获得Na2S2O4和NH4NO3产品的流程图如下(Ce为铈元素):

(1)装置Ⅰ中生成HSO3-的离子方程为                  。

(2)含硫各微粒(H2SO3、HSO3-和SO32-)存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中,它们的物质的量分数X(i)与溶液pH 的关系如右图所示。

①下列说法正确的是         (填字母序号)。

a.pH=8时,溶液中c(HSO3-) < c(SO32-)

b.pH=7时,溶液中c(Na+) =c(HSO3-)+c(SO32-)

c.为获得尽可能纯的NaHSO3,可将溶液的pH控制在4~5左右

②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液,溶液中出现浑浊,pH降为2,用化学平衡移动原理解释溶液pH降低的原因:                                       。

(3)装置Ⅱ中,酸性条件下,NO被Ce4+氧化的产物主要是NO3-、NO2-,写出生成NO3-的离子方程式                  。

(4)装置Ⅲ的作用之一是再生Ce4+,其原理如下图所示。

 ①生成Ce4+的电极反应式为                               。

 ②生成Ce4+从电解槽的         (填字母序号)口流出。

已知进入装置Ⅳ的溶液中,NO2-的浓度为a g·L-1,要使1 m3该溶液中的NO2-完全转化为NH4NO3,需至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的O2          L。(用含a代数式表示,计算结果保留整数)


【知识点】无机流程、溶液中的离子浓度大小、电化学、计算

【答案解析】 (1)SO2 + OH-=== HSO3-(2分);          

(2)①a、c  (3分)

②HSO3-SO32-+H+,加入CaCl2溶液, Ca2++SO32-=== CaSO3↓使平衡右移,c(H+)增大。(3)NO+2H2O+3Ce4+===3Ce3++NO3-+4H+(3分)

(4)①Ce3+- e-=== Ce4+ (2分)                   ② a (2分)

(5)243a(242a、244a、5600a /23都给分)(3分)

解析:(1)进入装置Ⅰ中的物质有:NaOH、NO、SO2,则生成HSO3-的离子方程为:

   SO2 + OH-=== HSO3-

(2)①如图pH=8时,溶液中c(HSO3-) < c(SO32-)a正确。pH=7时,溶液中c(Na+)+c(H+) =c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),c(H+)= c(OH-),所以b不正确。如图pH控制在4~5左右,溶液中没有HSO3-,所以c错。②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液,溶液中出现浑浊,pH降为2原因为HSO3-SO32-+H+,加入CaCl2溶液, Ca2++SO32-=== CaSO3↓使平衡右移,c(H+)增大。

(3)装置Ⅱ中,如流程图反应物为NO、Ce4+生成物有Ce3+、NO3-。根据电荷守恒和题意给出酸性溶液,反应物还有H2O,生成物还有H+。根据氧化还原原理和得失电子守恒配平得NO+2H2O+3Ce4+===3Ce3++NO3-+4H+。

(4)①根据流程图其电极方程式只能是Ce3+- e-=Ce4+。②由Ce3+- e-= Ce4+得阳极生成Ce4+,所以从电解槽的a口流出。

(5)根据得失电子守恒NO2-和O2的物质的量之比为2:1。得氧气的体积为=243a 。

【思路点拨】本题考查了离子方式、电极方程式的书写,溶液中浓度大小的比较,氧化还原反应,利用电荷守恒计算。题目难度较大。注意从已知提取信息,培养看图分析能力。


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