Question

13．PHB树脂可用于制作外科手术缝合线，有机物K是一种抗惊厥药物，它们的合成路线如下：

已知：R，R′，R″代表烃基
①RCN$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$RCOOH
②
③
（1）B→C的反应类型是加成（或还原）．
（2）写出一定条件下C→D的化学方程式：．
（3）有机物甲的结构简式为．
（4）写出E→F的化学方程式：．
（5）A的结构简式为．
（6）已知1mol J最多与2mol NaHCO₃反应；K分子结构中含有一个五元环与一个六元环．写出一定条件下J→K的化学方程式：．
（7）S是A的一种同分异构体，分子中没有环状结构，S的核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为6：3：1，则S的结构简式为（写出一种即可）．

Answer 1

分析 A中不饱和度=$\frac{7×2+2-10}{2}$=3，A被高锰酸钾溶液氧化生成B、E，B和氢气发生加成反应生成C，则B中含有不饱和键，根据PHB树脂结构简式知，C发生缩聚反应生成PHB，则C结构简式为CH₃CH（HO）CH₂COOH，根据信息②知，B中应该有羰基，则B结构简式为CH₃COCH₂COOH；
E能和乙醇发生酯化反应，则E为羧酸，根据C原子守恒知，E中碳原子个数为3，F为酯，F和甲反应生成G，根据信息③知，甲为，F为CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，则E为HOOCCH₂COOH，根据信息②知知A结构简式为，G发生加成反应生成H，H发生水解反应然后发生消去反应生成J，1mol J最多与2molNaHCO₃反应说明J中含有两个羧基，J和CH₃NH₂反应生成K，根据分子式知，J发生取代反应生成K，K分子结构中含有一个五元环与一个六元环，结合K分子式知，K结构简式为，J结构简式为，据此分析解答．

解答 解：A中不饱和度=$\frac{7×2+2-10}{2}$=3，A被高锰酸钾溶液氧化生成B、E，B和氢气发生加成反应生成C，则B中含有不饱和键，根据PHB树脂结构简式知，C发生缩聚反应生成PHB，则C结构简式为CH₃CH（HO）CH₂COOH，根据信息②知，B中应该有羰基，则B结构简式为CH₃COCH₂COOH；
E能和乙醇发生酯化反应，则E为羧酸，根据C原子守恒知，E中碳原子个数为3，F为酯，F和甲反应生成G，根据信息③知，甲为，F为CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，则E为HOOCCH₂COOH，根据信息②知知A结构简式为，G发生加成反应生成H，H发生水解反应然后发生消去反应生成J，1mol J最多与2molNaHCO₃反应说明J中含有两个羧基，J和CH₃NH₂反应生成K，根据分子式知，J发生取代反应生成K，K分子结构中含有一个五元环与一个六元环，结合K分子式知，K结构简式为，J结构简式为，
（1）通过以上分析知，B发生加成反应或还原反应生成C，所以反应类型是加成反应或还原反应，
故答案为：加成（或还原）；
（2）C结构简式为CH₃CH（HO）CH₂COOH，C发生缩聚反应生成D，反应方程式为，
故答案为：；
（3）通过以上分析知，甲为，故答案为：；
（4）E和乙醇发生酯化反应生成F，反应方程式为，
故答案为：；
（5）通过以上分析知，A结构简式为，故答案为：；
（6）K结构简式为，J结构简式为，J发生取代反应生成K，反应方程式为，
故答案为：；
（7）A结构简式为，S是A的一种同分异构体，分子中没有环状结构，S的核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为6：3：1，则S的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高考高频点，侧重考查学生分析推断、知识迁移能力，根据流程图中反应条件、物质结构变化结合题给信息进行推断，熟练掌握常见有机反应类型及断键、成键方式，题目难度中等．