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(13分)碳、氮、氧、氟都是位于第二周期的重要的非金属元素。请回答下列问题:

(1)基态氟原子的核外电子排布式是______________ 。

(2)C、N、O、F四种元素第一电离能从大到小的顺序是_________________。

(3)①碳和另外三种元素均可形成化合物。四氟化碳的空间构型为____________,CF4可以利用甲烷与Cl2和HF在一定条件下反应来制备,其反应化学方程式为__ __ ___。

②CO是__________分子(填“极性”或“非极性”),CO的常见等电子体为N2、CN-,已知CN-与N2结构相似,推算HCN分子中σ键与π键数目之比为___________。

③C3N4是一种新型材料,它的硬度比金刚石还高,可做切割工具,可推测出C3N4属于_________晶体。

(4)N4分子结构和白磷一样都是正四面体。又已知断裂1molN-N键吸收167kJ热量,生成1 molN≡N键放出942kJ热量,0.1 molN4转变为N2将放出____________热量:

(5)CaF2和CaC2都属于离子晶体。CaF2晶体的密度为a g·cm-3,则晶胞(如图)的体积是_______________(只要求列出算式)。

(6)CaC2晶体的晶胞与氯化钠相似,但由于CaC2晶体中的C22-存在,使晶胞沿一个方向拉长,则CaC2晶体中1个C22-周围距离最近且相等的Ca2+数目为__________,C22-与O22+ 互为等电子体,O22+的电子式为____________。

 

(1)1s22s22p5 (2)F>N>O>C

(3)①正四面体 CH4 + 4 Cl2 + 4 HF CF4 + 8 HCl (2分)

②极性 1:1(或2:2) ③ 原子

(4)88.2 kJ (5) (2分)

(6)4

 

【解析】

试题分析:(1)F为9号元素核外有9个电子,根据构造原理其电子排布式为:1s22s22p5。

(2)同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素的第一电离能大于相邻元素,这几种元素都是第二周期元素,它们的族序数分别是:第IVA族、第VA族、第VIA族、第VIIA族,所以它们的第一电离能大小顺序是F>N>O>C。

(3)①四氟化碳与甲烷的空间构型相同,所以四氟化碳的空间构型为正四面体;甲烷与Cl2和HF反应生成四氟化碳,其反应的化学方程式为:CH4 + 4 Cl2 + 4 HF CF4 + 8 HCl。

②CO中C原子与O原子间形成的共价键为极性键,CO为直线分子,所以CO为极性分子;CN-与N2结构相似,C原子与N原子之间形成三键,则HCN分子结构式为H-C≡N,三键中含有1个σ键、2个π键,单键属于σ键,故HCN分子中σ键与π键数目之比为1:1。

③C3N4是一种新型材料,它的硬度比金刚石还高,具有原子晶体的物理性质,所以属于原子晶体。

(4)由题意知,N≡N的键能为942kJ/mol,N-N键的键能为167kJ/mol,生成1molN4的反应为:2N2(g)=N4(g),反应热等于反应物的总键能减去生成物的总键能,故反应热△H=2×942kJ/mol-6×167kJ/mol=+882kJ/mol,所以0.1molN4转变为N2将放出88.2kJ热量。

(5)在晶胞中Ca2+数目为8×1/8+6×1/2=4,F-数目为8,则V=m÷ρ=4×78g/mol÷(ag?cm-3×6.02×1023mol-1)=

(6)氯化钠晶胞中配位数为6,每个阴离子周围距离最近且相等的阳离子数目为6,由于CaC2晶体中的C22-存在,使晶胞沿一个方向拉长,则CaC2晶体中1个C22-周围距离最近且相等的Ca2+数目减少,为4个;根据等电子体的结构相似,则O22+的电子式

考点:本题考查原子核外电子排布、元素电离能、电负性的含义及应用、“等电子原理”的应用、晶胞的计算、反应热和焓变。

 

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