Question

盐酸沙格雷酯（结构如图），是改善慢性动脉闭塞症所引起的溃疡、疼痛以及冷感等缺血性诸症状的一种药物．其合成路线如下：

已知：①化合物A遇浓溴水产生浑浊；②是丁二酸酐
完成下列填空：
（1）反应②的反应类型是

 

，中间体H中的含氧官能团有醚键和

 

（填名称）．
（2）A的结构简式是

 

，以A为原料可以制备水杨酸（），分析该制备过程的关键所在

 

．
（3）写出水杨酸与足量NaHCO₃溶液反应的化学方程式：

 

．
（4）写出两种同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式

 

、

 

．
①分子含有两个苯环；②分子有7种不同化学环境的氢；
③不能与FeCl₃溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应．
（5）实现D→E的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式

 

．
（6）已知：．化合物是合成抗癌药物的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）．
合成路线流程图示例：H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：

分析：化合物A遇浓溴水产生浑浊，说明A为酚，根据题中A生成B的条件和B的结构可知，A为，A发生取代反应生成B，B发生还原反应生成C，C发生取代反应生成D，D与X反应生成E，加入的化合物X能发生银镜反应，比较D和E的结构可知X为，E发生加成反应生成F，F发生取代反应生成G，G经过反应⑥和⑦⑧生成盐酸沙格雷酯，比较G和盐酸沙格雷酯的结构可知反应⑥为加成反应，可推知H为，先发生硝化反应生成硝基苯，再还原为苯胺，然后与反应生成的物质，该物质再与SOCl₂在加热条件下反应得到产物，据此答题．

解答： 解：化合物A遇浓溴水产生浑浊，说明A为酚，根据题中A生成B的条件和B的结构可知，A为，A发生取代反应生成B，B发生还原反应生成C，C发生取代反应生成D，D与X反应生成E，加入的化合物X能发生银镜反应，比较D和E的结构可知X为，E发生加成反应生成F，F发生取代反应生成G，G经过反应⑥和⑦⑧生成盐酸沙格雷酯，比较G和盐酸沙格雷酯的结构可知反应⑥为加成反应，可推知H为，
（1）根据上面的分析可知，反应②的反应类型是还原反应，H为，H中的含氧官能团有醚键和羟基，
故答案为：还原反应；羟基；
（2）A的结构简式是，以A为原料制备水杨酸（），要将醛基氧化成羧基，但酚羟基也是易被氧化的基团，所以该制备过程的关键所在是保护酚羟基不被氧化，
故答案为：；保护酚羟基不被氧化；
（3）水杨酸与足量NaHCO₃溶液反应的化学方程式为+NaHCO₃→+H₂O+CO₂↑，
故答案为：+NaHCO₃→+H₂O+CO₂↑；
（4）B为，其一种同分异构体满足I．分子中含有两个苯环；II．分子中有7 种不同化学环境的氢；III．不能与FeCl₃溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应，则该有机物中不含酚羟基，含2个苯环及酯的结构，且水解后生成苯酚结构，符合条件的同分异构体为、，
故答案为：、；
（5）根据上面的分析可知，X的结构简式为，故答案为：；
（6）先发生硝化反应生成硝基苯，再还原为苯胺，然后与反应生成的物质，该物质再与SOCl₂在加热条件下反应得到产物，则合成路线流程图为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，明确合成图中物质的结构与性质的关系、碳链结构与官能团的变化等即可解答，题目难度中等，（6）为解答的难点，注意结合信息来分析解答．