Question

3．25℃时，用浓度均为0.1mol•L^-1的NaOH溶液和盐酸分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol•L^-1的HA溶液与BOH溶液．滴定过程中溶液的pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法中正确的是（　　）

• A． HA为弱酸，BOH为强碱
• B． a点时，溶液中粒子浓度存在关系：C（B⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（BOH ）
• C． b点时两种溶液中水的电离程度相同，且V=20
• D． c、d两点溶液混合后微粒之间存在关系c （H⁺）═c（OH^-）+c（BOH）

Answer 1

分析 根据图象分析，虚线图象是HCl滴定BOH溶液，实线图象是NaOH滴定HA溶液，HA溶液与BOH溶液均为0.1mol/L，根据起始状态判断，HA溶液的pH为1，则HA完全电离，是强酸，BOH起始时溶液的pH为11，不完全电离，则BOH是弱碱，结合溶液中的守恒思想，据此判断分析．

解答 解：根据图象分析，虚线图象是HCl滴定BOH溶液，实线图象是NaOH滴定HA溶液，HA溶液与BOH溶液均为0.1mol/L，根据起始状态判断，HA溶液的pH为1，则HA完全电离，是强酸，BOH起始时溶液的pH为11，不完全电离，则BOH是弱碱，
A．HA是强酸，BOH是弱碱，故A错误；
B．a点所在曲线是0.1mol/L的HCl滴定20.00mL 0.1mol/L的BOH，根据溶液中的电荷守恒，c（H⁺）+c（B⁺）=c（OH^-）+c（Cl^-），溶液为碱性，大量存在BOH，溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），则c（B⁺）＞c（Cl^-），反应产物为BCl且剩余大量的BOH，溶液中c（BOH）＞c（OH^-），故B错误；
C．b点时，根据图象，此时溶液pH值为6，溶液为酸性，若此时V=20，对于0.1mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.1mol/L的HA溶液来说，此时为滴定终点，恰好生成NaA，由于HA为强酸，因为NaA不发生水解，此时应为中性，所以V=20不符合，故C错误；
D．c点对于NaOH滴定HA溶液时，溶液此时为碱性，可判断此时溶液的组分为NaOH过量和NaA，d点对于HCl滴定BOH溶液时，溶液此时为酸性，可判断溶液的组分为BCl和过量的HCl，由于c、d点时滴加NaOH或者HCl的量相同，则在c、d点时，平衡时NaOH和NaA，BCl和HCl的物料比相同，记为$\frac{c（NaOH）}{c（NaA）}$=$\frac{c（HCl）}{c（BCl）}$=x，根据反应关系和初始条件关系，可知c、d点溶液混合之后发生反应，最终溶液的组分关系为x份c（NaCl），1份c（NaA）和1份c（BCl），根据电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）+c（B⁺）=c（OH^-）+c（A^-）+c（Cl^-），根据物料守恒，c（A^-）=c（B⁺）+c（BOH），c（Na⁺）=c（Cl^-），综合考虑，则有c （H⁺）═c（OH^-）+c（BOH），故D正确．
故选D．

点评 本题考查滴定原理，根据图象挖掘隐含条件，得出HA是强酸，BOH是弱碱是突破口，注意滴定的终点时溶液的pH，本题难点在于没有在图象中提供数据，物料守恒建立起来不是那么容易，D项为正确答案，也是难点和易错点，需要牢牢抓住电荷守恒和物料守恒分析，本题难度较大．