Question

5．工业上从含硒的废液中提取硒的方法之一是：用硫酸和硝酸处理废料，获得亚硒酸和少量硒酸，再与盐酸共热，硒酸转化为亚硒酸（2HCl+H₂SeO₄=H₂SeO₃+Cl₂↑+H₂O），在亚硒酸溶液中通入SO₂，有单质硒析出．下列说法错误的是（　　）

• A． 氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂；H₂SeO₃＞H₂SO₄
• B． 酸性：H₂SO₄＞H₂SeO₄＞H₂SeO₃
• C． 析出l mol硒需要消耗标准状况下22.4 L SO₂
• D． 亚硒酸理论上既有氧化性，又有还原性，但还原性不及亚硫酸

Answer 1

分析 该反应中Cl元素化合价由-1价变为0价、Se元素化合价由+6价变为+4价，所以HCl是还原剂、H₂SeO₄是氧化剂、氯气是氧化产物、H₂SeO₃是还原产物；在亚硒酸溶液中通入SO₂，有单质硒析出，则二氧化硫失电子作还原剂、H₂SeO₃是氧化剂，硫酸是氧化产物，
A．氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性；
B．元素的非金属性越强，其最高价氧化物的水化物酸性越强；同一种元素含氧酸中，中心元素化合价越高其酸性越强；
C．根据Se和二氧化硫之间的关系式计算；
D．处于中间价态的元素既有氧化性又有还原性．

解答 解：A．该反应中Cl元素化合价由-1价变为0价、Se元素化合价由+6价变为+4价，所以HCl是还原剂、H₂SeO₄是氧化剂、氯气是氧化产物、H₂SeO₃是还原产物；在亚硒酸溶液中通入SO₂，有单质硒析出，则二氧化硫失电子作还原剂、H₂SeO₃是氧化剂，硫酸是氧化产物，所以氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂；H₂SeO₃＞H₂SO₄，故A正确；
B．元素的非金属性越强，其最高价氧化物的水化物酸性越强；同一种元素含氧酸中，中心元素化合价越高其酸性越强，非金属性S＞Se，所以酸性：H₂SO₄＞H₂SeO₄＞H₂SeO₃，故B正确；
C．将二氧化硫通入亚硒酸溶液中出现单质硒的沉淀，反应中Se元素化合价由+4价降低到0价，S元素化合价由+4价升高到+6价，则析出1mol硒要用H₂SeO₃1mol，SO₂2mol，即标准状况下44.8L，故C错误；
D．处于中间价态的元素既有氧化性又有还原性，亚硒酸中Se元素处于中间价态，所以理论上既有氧化性，又有还原性，亚硫酸还原性和二氧化硫相似，所以但还原性不及亚硫酸，故D正确；
故选C．

点评 本题考查氧化还原反应，侧重考查基本概念、基本计算，明确氧化还原反应中元素化合价变化是解本题关键，易错选项是C．