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【题目】二氧化氯(ClO2)是极易溶于水且不与水发生化学反应的黄绿色气体,沸点为11℃,可用于处理含硫废水。某小组在实验室中探究ClO2与Na2S的反应。回答下列问题:

(l)ClO2的制备:(已知:SO2+2NaClO3+H2SO4=2ClO2↑+2NaHSO4

①装置A中反应的化学方程式为_______________

②欲收集干燥的ClO2,选择上图中的装置,其连接顺序为 a→_________(按气流方向,用小写字母表示)

③装置D的作用是_________

(2)ClO2与 Na2S 的反应

将上述收集到的ClO2用 N2稀释以增强其稳定性,并将适量的稀释后的ClO2通入上图所示装置中充分反应,得到无色澄清溶液。一段时间后,通过下列实验探究 I 中反应的产物。

操作步骤

实验现象

结论

取少量Ⅰ中溶液于试管甲中,

加入Ba(OH)2溶液,振荡

_________

有硫酸根离子生成

另取少量Ⅰ中溶液于试管乙中,

滴加品红溶液和盐酸

品红溶液不翅色

② 无_____生成

若在试管甲中继续加Ba(OH)2溶液至

过量,静置,取上层清液于试管丙③______

有白色沉淀生成

有Cl-生成

④ClO2与Na2S反应的离子方程式为__________。用于处理含硫废水时,ClO2相对于Cl2的优点是____________(任写2条)。

【答案】 Cu+2H2SO4(浓) CuSO4+SO2↑+2H2O d→e→g→h→b→c→f 或(e→d→g→h→b→c→f 用氢氧化钠吸收未反应完的二氧化硫,防止污染空气 生成白色沉淀(没有“白色”不给分) SO2 (写H2SO3SO32-HSO3-也可) 加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液 8ClO2+5S2-+4H2O=8Cl-+5SO42-+8H+ ClO2除硫效果彻底,且氧化产物硫酸根稳定或ClO2在水中的溶解度大,剩余的ClO2不会产生二次污染均被还原为氯离子或等物质的量ClO2的杀菌能力是氯气的2.5倍;

【解析】(1)装置A中反应Cu与浓硫酸制备二氧化硫,化学方程式为:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+H2O;

二氧化硫从a进入装置E中反应,为防止倒吸,故应在之前有安全瓶,则a→d→e,为反应充分,故再连接B装置中的g,二氧化氯沸点较低,故在B中冰水浴收集,为充分冷却,便于收集,故连接b,最后用氢氧化钠吸收未反应完的二氧化硫,防止污染空气,连接顺序为:d→e→g→h→b→c→f(或e→d→g→h→b→c→f);

装置D用氢氧化钠吸收未反应完的二氧化硫,防止污染空气;
(2)将适量的稀释后的ClO2通入如图2所示装置中充分反应,得到无色澄清溶液;

另取少量I中溶液于试管乙中,加入Ba(OH)2溶液,振荡,有SO42-生成,硫酸根与钡离子反应生成硫酸钡白色沉淀;
取少量I中溶液于试管甲中,滴加品红溶液和盐酸,品红始终不褪色,说明溶液中无SO2(或HSO3-或SO32-)生成;
结论为有Cl-生成,有白色沉淀生成,氯化银为不溶于酸的白色沉淀,检验氯离子,故操作为:继续在试管乙中滴加Ba(OH)2溶液至过量,静置,取上层清液于试管丙内加入足量稀硝酸酸化的硝酸银溶液;
由上述分析可知ClO2Na2S反应有氯离子、硫酸根离子的生成,故发生的离子方程式为:8ClO2+5S2-+4H2O=8Cl-+5SO42-+8H+;ClO2除硫效果彻底,氧化产物硫酸根更稳定、ClO2在水中的溶解度大、剩余的ClO2不会产生二次污染、均被还原为氯离子时,ClO2得到的电子数是氯气的2.5倍。

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①温度升高,平衡移动后达到新平衡,此时平衡常数值________(填“增大”“减小”“不变”);

②1100°C时测得高炉中,c(CO2)=0.025mol·L﹣1,c(CO)=0.1mol·L﹣1,则在这种情况下,该反应这一时刻向__________进行(填“左”或“右”).

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①反应开始至平衡,氢气的平均反应速率v(H2)=__________,CO2的转化率为_______

该温度下上述反应的平衡常数K=____________(分数表示).

②反应达到平衡后,下列能使的值增大的措施是_________(填符号)。

a.升高温度 b.再充入H2 c.再充入CO2

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①表面有红色物质析出的电极是:甲装置中的_______棒,乙装置中的________棒。

②乙装置中碳棒表面发生的电极反应式是______________________

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(2)若甲、乙两装置的烧杯中均盛有饱和NaCl溶液;

①写出甲装置中碳棒表面发生的电极反应式:______________________________

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