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【题目】碳酸铈[Ce2(CO33]为白色粉末,难溶于水,主要用作生产铈的中间化合物.它可由氟碳酸铈精矿经如图1流程制得.

(1)如图2是一种稀土元素铈(Ce)在元素周期表中的信息示意图.则铈原子的质子数是 , 氟碳酸铈的化学式为CeFCO3 , 该化合物中,Ce的化合价为
(2)焙烧生成的铈化合物为二氧化铈(CeO2),其在酸浸时发生反应的离子方程式为
(3)试剂X
(4)已知298K时,Ksp[Ce(OH)4]=1×1029 , Ce(OH)4的溶度积表达式为Ksp=;为了使溶液中Ce4+沉淀完全,需调节pH为以上;
(5)取某Ce(OH)4产品1.00g(质量分数为97%),加硫酸溶解后,用0.1000molL1的FeSO4溶液滴定至终点(铈被还原成Ce3+)则需要滴加标准溶液的体积mL,若用硫酸酸化后改用0.1000molL1的FeCl2溶液滴定产品从而测定Ce(OH)4产品的质量分数,其它操作都正确,则测定的Ce(OH)4产品的质量分数(填“偏高”、“偏低”或“不变”).

【答案】
(1)58;+3
(2)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O
(3)Na2CO3
(4)c(Ce4+)?[c(OH)]4;8
(5)46.6;偏低
【解析】解:碳酸铈[Ce2(CO33]为白色粉末,难溶于水,可由氟碳酸铈精矿经氧化煅烧生成二氧化铈(CeO2),二氧化铈(CeO2)可在酸性条件下被还原为+3价的铈盐,通过加入Na2CO3溶液,从而制得碳酸铈[Ce2(CO33],
(1.)根据铈在元素周期表的位置可知,铈是58号元素,即质子数为58,化合物中各元素化合价之和为0,CeFCO3中Ce的化合价为x,则x+(﹣1)+(+4)+(﹣2)×3=0,x=+3,
所以答案是:58;+3;
(2.)二氧化铈的Ce为+4价,在酸浸时,固体CeO2 被溶解,且被双氧水还原为了+3价的Ce3+ , 在酸性条件下发生氧化还原反应,方程式为:2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O,所以答案是:2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O;
(3.)在酸浸后,经过分离不溶物,得到含有Ce3+的溶液,加入Na2CO3溶液,中和(2)中酸液,使Ce3+转化为Ce2(CO33沉淀,经过过滤得到Ce2(CO33
所以答案是:Na2CO3
(4.)溶度积为溶液离子浓度的幂次方的乘积,Ce(OH)4的溶度积表达式为Ksp=c(Ce4+)[c(OH)]4 , 使溶液中Ce4+沉淀完全,即残留在溶液中的c(Ce4+)小于1×105molL1
则c(OH)> = mol/L=1×106mol/L,则pH=8,
所以答案是:c(Ce4+)[c(OH)]4;8;
(5.)Ce(OH)4产品在用硫酸溶解后生成了Ce4+ , 所以用还原剂滴定该溶液,Ce4+变成了Ce3+ , 而Fe2+被氧化成了Fe3+ , 所以根据电子的是守恒计算,n[Ce(OH)4]=n(FeSO4)=cV=0.1000 molL1×V×103L= ,V=46.6,用氯化亚铁代替硫酸亚铁,氯离子能被Ce4+氧化,所以会使氯化亚铁的体积偏小,所以测得的Ce(OH)4产品的质量分数偏低,
所以答案是:46.6;偏低.

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Fe2+

Zn2+

开始沉淀的pH

1.1

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5.9

s沉淀完全的pH

3.0

8.8

8.9

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①胆矾晶体的纯度为
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