Question

（2013?绍兴二模）增塑剂（又称塑化剂）不是食品添加剂，而是工业上广泛使用的塑料添加剂，长期食用含增塑剂的食品对人体健康十分有害．2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP等多种增塑剂，2011年6月1日卫生部紧急发布公告，将某些增塑剂列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单．2012年因白酒中检出塑化剂，再度引起极大关注．
I．DEHP在碱性条件下水解并酸化后，得到两个化合物A（C₈H₆O₄）和B（C₈H₁₈O），两者的物质的量之比为1：2．A是一种芳香族酸性物质，发生硝化反应时，仅生成两种一元硝化产物．B为饱和化合物，在室温下易被KMnO₄氧化生成C（C₈H₁₆O₂）．B在A1₂O₃存在下加热生成D（C₈H₁₆），D与K₂Cr₂O₇/H₂SO₄反应生成3-庚酮（）和二氧化碳．B在一定条件下转化为E（C₈H₁₆O），E能与新制Cu（OH）₂发生银镜反应并生成F．
已知：
（1）DEHP的结构简式为

，C和D中含有官能团的名称

羧基、碳碳双键

．
（2）B→D的反应类型

消去反应

，B→E的反应类型

氧化反应

，
（3）E与新制Cu（OH）₂反应的化学方程式

+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O

．
II．另一种增塑剂DEEP的合成方法如下：

已知J为乙醛的同分异构体
（4）反应条件K为

酸性高锰酸钾溶液

．
（5）写出A→DEEP的化学反应方程式

．
（6）试写出4种符合以下条件的A的同分异构体

、、、、、、

．
A．属于芳香族化合物，苯环上只有一种化学环境的氢
B．遇FeCl₃溶液显紫色
C．除苯环外不存在其它环状结构．

Answer 1

分析：I．DEHP在碱性条件下水解并酸化后，得到两个化合物A（C₈H₆O₄）和B（C₈H₁₈O），两者的物质的量之比为1：2，则说明DEHP是酯，A中含有两个羧基，B中含有一个羟基；A是一种芳香族酸性物质，发生硝化反应时，仅生成两种一元硝化产物，则A的结构简式为：；
B为饱和化合物，在室温下易被KMnO₄氧化生成C（C₈H₁₆O₂），说明醇羟基在边上，B在A1₂O₃存在下加热生成D（C₈H₁₆）说明连接醇羟基的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子，D与K₂Cr₂O₇/H₂SO₄反应生成3-庚酮（）和二氧化碳，则D的结构简式为：CH₂=C（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B的结构简式为：HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B在一定条件下转化为E（C₈H₁₆O），则E的结构简式为：OHCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，E能与新制Cu（OH）₂发生银镜反应并生成F，则F的结构简式为：HOOCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃．
II．乙烯和水反应生成乙醇，则H是乙醇，乙醇和钠反应生成乙醇钠和氢气，乙醇在银作催化剂条件下，被氧气氧化生成J，J是乙醛的同分异构体，则J是环氧乙烷，环氧甲烷和氢气发生加成反应生成CH₃CH₂OCH₂CH₂OH，
邻二甲苯和K反应生成A，A和CH₃CH₂OCH₂CH₂OH生成DEEP，则A是邻二苯甲酸，邻二甲苯能被酸性高锰酸钾氧化生成邻二苯甲酸．

解答：解：I．DEHP在碱性条件下水解并酸化后，得到两个化合物A（C₈H₆O₄）和B（C₈H₁₈O），两者的物质的量之比为1：2，则说明DEHP是酯，A中含有两个羧基，B中含有一个羟基；A是一种芳香族酸性物质，发生硝化反应时，仅生成两种一元硝化产物，则A的结构简式为：；
B为饱和化合物，在室温下易被KMnO₄氧化生成C（C₈H₁₆O₂），说明醇羟基在边上，B在A1₂O₃存在下加热生成D（C₈H₁₆）说明连接醇羟基的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子，D与K₂Cr₂O₇/H₂SO₄反应生成3-庚酮（）和二氧化碳，则D的结构简式为：CH₂=C（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B的结构简式为：HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B在一定条件下转化为E（C₈H₁₆O），则E的结构简式为：OHCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，E能与新制Cu（OH）₂发生银镜反应并生成F，则F的结构简式为：HOOCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃．
II．乙烯和水反应生成乙醇，则H是乙醇，乙醇和钠反应生成乙醇钠和氢气，乙醇在银作催化剂条件下，被氧气氧化生成J，J是乙醛的同分异构体，则J是环氧乙烷，环氧甲烷和氢气发生加成反应生成CH₃CH₂OCH₂CH₂OH，
邻二甲苯和K反应生成A，A和CH₃CH₂OCH₂CH₂OH生成DEEP，则A是邻二苯甲酸，邻二甲苯能被酸性高锰酸钾氧化生成邻二苯甲酸．
（1）A的结构简式为：，B的结构简式为：HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，A和B发生酯化反应生成DEHP，则DEHP的结构简式为：，通过以上分析知，C和D中都含有羧基和碳碳双键，
故答案为：，羧基、碳碳双键；
（2）B在A1₂O₃存在下加热生成D（C₈H₁₆），B发生消去反应，B在一定条件下转化为E（C₈H₁₆O），该反应属于氧化反应，故答案为：消去反应，氧化反应；

（3）E的结构简式为：OHCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，E和氢氧化铜发生氧化反应，反应方程式为：
+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案为：+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）通过以上分析知，K为酸性高锰酸钾溶液，故答案为：酸性KMnO₄溶液；
（5）该反应方程式为：，故答案为：；
（6）A是邻二苯甲酸，A的同分异构体符合下列条件：A．属于芳香族化合物，苯环上只有一种化学环境的氢，说明含有苯环且苯环上只有一类氢原子，B．遇FeCl₃溶液显紫色说明含有酚羟基，C．除苯环外不存在其它环状结构，则符合条件的A的同分异构体有：
、、、、、、，
故答案为：、、、、、、．

点评：本题考查了有机物的推断，明确有机物的官能团及其性质并结合题给信息进行分析解答，注意并不是所有的苯的同系物都能被酸性高锰酸钾氧化，只有连接苯环的碳原子上含有氢原子的苯的同系物才能被酸性高锰酸钾氧化生成苯甲酸，难点是同分异构体种类的判断．