Question

3．[Fe（CN）₆]^3-可将气态废弃物中的硫化氢转化为可利用的硫，自身还原为[Fe（CN）₆]^4-．工业上常采用如图所示的电解装置，通电电解，然后通入H₂S加以处理．下列说法不正确的是（　　）

• A． 电解时阳极反应式为[Fe（CN）₆]^4--e^-═[Fe（CN）₆]^3-
• B． 电解时阴极反应式为2HCO₃^-+2 e^-═H₂↑+2CO₃^2-
• C． 当电解过程中有22.4L标准状况下的H₂生成时，溶液中有32gS析出（溶解忽略不计）
• D． 整个过程中需要不断补充K₄[Fe（CN）₆]与KHCO₃

Answer 1

分析 A、电解时阳极发生失电子的氧化反应，先将[Fe（CN）₆]^4-转化为Fe（CN）₆]^3-，化合价升高；
B、阴极发生还原反应，电解质溶液中的阴极离子碳酸氢根离子，电离产生氢离子在阴极放电；
C、根据2Fe（CN）₆^3-+2CO₃^2-+H₂S=2Fe（CN）₆^4-+2HCO₃^-+S和阴极反应式为2HCO₃^-+2 e^-═H₂↑+2CO₃^2-，得到关系式为：H₂↑～2CO₃^2-～S根据计算求解；
D、因后来发生反应为2Fe（CN）₆^3-+2CO₃^2-+H₂S=2Fe（CN）₆^4-+2HCO₃^-+S，所以整个过程中不需要不断补充硫化氢．

解答 解：A、电解时阳极发生失电子的氧化反应，先将[Fe（CN）₆]^4-转化为Fe（CN）₆]^3-，化合价升高，所以反应为：[Fe（CN）₆]^4--e^-═[Fe（CN）₆]^3-，故A正确；
B、电解质溶液中的阴极离子碳酸氢根离子，电离产生氢离子在阴极放电，所以电极反应式为2HCO₃^-+2 e^-═H₂↑+2CO₃^2-，故B正确；
C、根据2Fe（CN）₆^3-+2CO₃^2-+H₂S=2Fe（CN）₆^4-+2HCO₃^-+S和阴极反应式为2HCO₃^-+2 e^-═H₂↑+2CO₃^2-，得到关系式为：H₂↑～2CO₃^2-～S，所以22.4L标准状况下的H₂生成时，溶液中有32gS析出，故C正确；
D、因后来发生反应为2Fe（CN）₆^3-+2CO₃^2-+H₂S=2Fe（CN）₆^4-+2HCO₃^-+S，所以整个过程中需要不断补充硫化氢，故D错误；
故选D．

点评 本题主要考查了利用电解原理来判断电极方程式、转移电子数等，难度不大，抓住电解的原理分析阴阳极的反应是解题的根本．