Question

10．糠醛（）与丙二酸合成香料过程中发生了
反应①：
（1）糠醛的分子式为C₅H₄O₂，1mol糠醛最多能与3mol H₂反应．
（2）关于化合物Ⅰ的说法正确的是BD．
A．核磁共振氢谱中有4组信号峰       
B．能使酸性KMnO₄溶液褪色
C．能发生加聚反应和缩聚反应         
D．能发生取代反应和加成反应
（3）芳香化合物Ⅱ是化合物Ⅰ的同分异构体，能发生银镜反应，遇FeCl₃溶液显紫色，任写一个Ⅱ的结构简式（或、）．
（4）下面是由ClCH₂CH₂COOH合成丙二酸二乙酯的过程：
ClCH₂CH₂COOH$\stackrel{反应②}{→}$HOCH${\;}_{{2}_{\;}}$CH₂COONa$→_{酸化}^{氧化}$HOOCCH₂COOH$→_{C_{2}H_{5}OH}^{反应③}$丙二酸二乙酯，反应②的条件是氢氧化钠水溶液、加热，反应③的化学方程式为HOOCCH₂COOH+2CH₃CH₂OHCH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃+2H₂O．
（5）水杨醛（  ）与丙二酸可发生类似反应①的反应，写出有机产物的结构简式．

Answer 1

分析 （1）根据结构简式判断含有的C、H、O数目，形成其分子式；碳碳双键和醛基都能够与氢气发生加成反应，1mol糠醛分子中含有2mol碳碳双键、1mol醛基，能够消耗3mol氢气；
（2）化合物中含有碳碳双键、羧基，根据有机物官能团与性质的关系判断；
（3）能发生银镜反应，该有机物分子中含有醛基，遇FeCl₃溶液显紫色，分子中含有酚羟基，结合化合物Ⅰ的结构简式写出满足条件的有机物的结构简式；
（4）根据制备流程可知，反应②为卤代烃的水解反应，应该在氢氧化钠的水溶液、加热条件下进行；反应③为HOOCCH₂COOH和2CH₃CH₂OH发生酯化反应生成CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃和2H₂O；
（5）该反应的方程式为：+$→_{90℃}^{催化剂}$+CO₂↑+H₂O．

解答 解：（1）分子中含有5个C、4个H和2个O，其分子式为：C₅H₄O₂；1mol中含有2mol碳碳双键、1mol醛基，所以1mol糠醛与完全反应消耗3mol氢气，
故答案为：C₅H₄O₂；3；
（2）分子中含有3个碳碳双键、1个羧基，
A．化合物Ⅰ分子中含有6种等效H原子，其核磁共振氢谱中有6组信号峰，故A错误；       
B．该有机物分子中含有碳碳双键，能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以能使酸性KMnO₄溶液褪色，故B正确；
C．含有碳碳双键，能发生加聚反应，但是只含有1个羧基，不能发生缩聚反应，故C错误；         
D．该有机物分子中含有碳碳双键，能够发生加成反应，含有羧基，能够发生酯化反应，酯化反应也属于取代反应，故D正确；
故答案为：BD；
（3）芳香化合物Ⅱ是化合物Ⅰ的同分异构体，能发生银镜反应，分子中含有醛基；遇FeCl₃溶液显紫色，分子中含有酚羟基，满足条件的有机物结构简式为：、，
故答案为：（或、）；
（4）根据流程ClCH₂CH₂COOH$\stackrel{反应②}{→}$HOCH${\;}_{{2}_{\;}}$CH₂COONa$→_{酸化}^{氧化}$HOOCCH₂COOH$→_{C_{2}H_{5}OH}^{反应③}$丙二酸二乙酯可知，反应②为氯原子被羟基取代，卤代烃的水解反应，反应条件为氢氧化钠的水溶液、加热；反应③为HOOCCH₂COOH和2CH₃CH₂OH的酯化反应，反应方程式为：HOOCCH₂COOH+2CH₃CH₂OHCH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃+2H₂O，
故答案为：NaOH水溶液、加热；HOOCCH₂COOH+2CH₃CH₂OHCH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃+2H₂O；
（5）水杨醛（  ）与丙二酸可发生类似反应①的反应，则与丙二酸反应生成、二氧化碳气体和水，反应方程式为：+$→_{90℃}^{催化剂}$+CO₂↑+H₂O，
故答案为：．

点评 本题考查了有机合成，题目难度中等，明确常见有机物结构与性质为解答关键，注意掌握同分异构体的书写原则，能够根据要求正确书写反应的化学方程式，试题侧重考查学生的分析、理解能力．