Question

16．丹参酮ⅡA是一种治疗心血管疾病的药物，其中的一种合成路线如下：

（1）丹参酮ⅡA中含氧官能团为羰基和醚键（写名称）．
（2）试剂X的分子式为C₅H₁₁N，则X的结构简式为．
（3）A→B的反应可分为两步其反应类型依次为加成、消去．
（4）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：．
Ⅰ．能发生银镜反应，不含有碳碳三键．
Ⅱ．分子中除苯环外不含其它环状结构，分子中含有4种不同化学环境的氢
（5）写出以CH₃CH=CHCH₃和CH₂=CHCHO为原料制备  的合成路线流程图（无机试剂可任选）．合成路线流程图示例如下：CH₃CHO$→_{催化剂，△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓H_{2}SO_{4}，△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根据丹参酮ⅡA的结构简式可知所含有的官能团；
（2）X的分子式为C₅H₁₁N，A与X生成B，根据B的结构简式可知X为 ，据此答题；
（3）比较A和B的结构简式，结合（2）的分析可知，A与X先发生加成反应再发生醇的消去反应得B；
（4）根据条件Ⅰ．能发生银镜反应，不含有碳碳三键，说明有醛基，Ⅱ．分子中除苯环外不含其它环状结构，分子中含有4种不同化学环境的氢，结合E的结构简式可写出E的同分异构体；
（5）以CH₃CH=CHCH₃和CH₂=CHCHO为原料制备，可以先用CH₃CH=CHCH₃与溴发生加成反应得CH₃CHBrCHBrCH₃，CH₃CHBrCHBrCH₃在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应得CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再与CH₂=CHCHO发生加成反应形成环，再与氢气发生加成反应得．

解答 解：（1）根据丹参酮ⅡA的结构简式可知所含有的官能团为羰基、醚键，
故答案为：羰基、醚键；
（2）X的分子式为C₅H₁₁N，A与X生成B，根据B的结构简式可知X为 ，
故答案为：；
（3）比较A和B的结构简式，结合（2）的分析可知，A与X先发生加成反应再发生醇的消去反应得B，
故答案为：加成、消去；
（4）根据条件Ⅰ．能发生银镜反应，说明有醛基，不含有碳碳三键，Ⅱ．分子中除苯环外不含其它环状结构，分子中含有4种不同化学环境的氢，结合E的结构简式可知，符合条件的E的同分异构体为，
故答案为：；
（5）以CH₃CH=CHCH₃和CH₂=CHCHO为原料制备，可以先用CH₃CH=CHCH₃与溴发生加成反应得CH₃CHBrCHBrCH₃，CH₃CHBrCHBrCH₃在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应得CH₂=CHCH=CH₂，CH₂=CHCH=CH₂再与CH₂=CHCHO发生加成反应形成环，再与氢气发生加成反应得，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，题目难度较大，答题时注意官能团之间原转化，易错点为（4）以及同分异构体的判断，注意把握，难点为（5）有机合成路线的设计，注意合理利用题中信息．