Question

香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C₉H₆O₂。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸、乙二酸等物质。

（1）写出化合物A的结构简式_____________________。 
（1）上述转化过程中，属于取代反应的有____个；反应步骤B→C的目的是______________。
（1）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体(不含C－O－O－结构)共有_____种。
（1）鉴别A、B、C三种物质，所需的试剂是________（选填编号）。
a．饱和FeCl₃溶液，新制Cu(OH)₂悬浊液   b．饱和FeCl₃溶液，酸性KMnO₄溶液
c．饱和FeCl₃溶液，NaOH溶液           d．饱和FeCl₃溶液，饱和NaHCO₃溶液
（1）设计合理方案，由合成，写出相关化学反应方程式。

Answer 1

(本题共12分)（1）（2分） （2）3  保护酚羟基不被氧化（2分）
（3）9（2分）  （4）ad（2分） （5）①+NaOH+ NaCl+H₂O
②+HBr
③+ NaOH+ NaBr
④+H₂O  （每步1分，共4分）

解析试题分析：根据转化图可知，C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为。B和一碘甲烷发生取代反应生成C，所以根据C的结构简式可判断B的结构简式为。A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：。D和碘化氢发生取代反应生成水杨酸。
（1）通过以上分析知，化合物A的结构简式为。
（2）上述转化过程中，属于取代反应的有3个；由于B分子中的酚羟基极被倍氧化，所以反应步骤B→C的目的是保护酚羟基不被氧化。
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基，所以符合条件的同分异构体有、、，所以共有9种。
（4）根据有机物的结构简式可知，A中含有碳碳双键和酯基，B中含有碳碳双键、羧基和酚羟基，C中含有碳碳双键、羧基和醚键，所以首先用饱和氯化铁溶液鉴别出B物质，然后再用新制的氢氧化铜悬浊液或碳酸氢钠溶液鉴别C中的羧基即可，答案选ad。
（5）要生成，则可以通过自身的酯化反应生成。而要生成，需要通过水解然后酸化得到。而生成，需要通过碳碳双键的加成反应生成，即通过和溴化氢加成得到。而通过消去反应即得到，所以应该反应的化学方程式是
①+NaOH+ NaCl+H₂O；
②+HBr；
③+ 2NaOH+ NaBr＋H₂O；
④；
⑤+H₂O。
考点：考查有机物推断、有机反应类型、有机物鉴别、有机物合成以及有机反应方程式书写等