Question

12．（1）常温下将0.2mol/LHCl溶液与0.2mol/LMOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的变化），测得混合溶液的pH=6，试回答以下问题：
①0.2mol/LHCl溶液中由水电离出的c（H⁺）＜0.2mol/LMOH溶液中由水电离出的c（H⁺）； （填“＞”、“＜”、或“=”）
②求出混合溶液中下列算式的精确计算结果（填具体数字）：c（Cl^-）-c（M⁺）=9.9×10^-7mol/L．
（2）常温下若将0.2mol/LMOH溶液与0.1mol/LHCl溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＞7，则说明在相同条件下MOH的电离程度＞MCl的水解程度．（填“＞”、“＜”、或“=”）
（3）常温下若将pH=3的HR溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，则混合溶液的pH无法确定．（填“＞7”、“＜7”、或“无法确定”）
（4）用0.1032mol/LHCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，重复三次的实验数据如下所示：

实验序号	0.1032mol/LHCl溶液体积/mL	待测NaOH溶液体积/mL
1	27.83	25.00
2	25.53	25.00
3	27.85	25.00

①待测NaOH溶液的物质的量浓度为0.1149mol/L．（保留四位有效数字）．
②下列情况可能引起测定结果偏高的是BC．
A．锥形瓶未用待测液润洗
B．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗
C．滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了
D．滴定前，滴定管中的溶液液面最低点在“0”点以下
（5）滴定的方法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、络合滴定等．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，已知一些银盐的颜色和K_sp（20℃）如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定．

化学式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	黄色	黑色	红色
Ksp	1.8×10-10	5.0×10-13	8.3×10-17	2.0×10-48	1.8×10-10

滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的B．
A．KI        B．K₂CrO₄        C．KBr        D．K₂S．

Answer 1

分析 （1）HCl与MOH的物质的量相等，二者混合恰好反应得到MCl溶液，混合后溶液的pH=6，说明MOH为弱碱．
①HCl溶液中水电离出的氢离子浓度等于溶液中氢氧根离子浓度，0.2mol/LMOH溶液中c（OH^-）＜0.2mol/L，结合水的离子积判断；
②根据电荷守恒：c（Cl^-）+c（OH^-）=c（M⁺）+c（H⁺），则c（Cl^-）-c（M⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）；
（2）溶液混合得到等浓度的MOH、MCl混合溶液，混合溶液的pH＞7，则说明在相同条件下MOH的电离程度大于MCl的水解程度；
（3）pH=3的HR溶液与pH=11的NaOH溶液，两种溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR为强酸，则反应后呈中性，如为弱酸，则反应后呈酸性；
（4）①第2组中消耗盐酸体积与其它两组相差较大，应舍弃，另外两组平均值为消耗盐酸体积，再结合n（H⁺）=n（OH^-）计算；
②由原理可知：c（碱）=$\frac{V（酸）×c（酸）}{V（碱）}$，分析操作对表达式中各物理量的影响判断；
（5）只有当滴定剂和被滴定物的生成物的溶解度比滴定剂和指示剂的生成物的溶解度小时，完全反应后，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全反应．

解答 解：（1）HCl与MOH的物质的量相等，二者混合恰好反应得到MCl溶液，混合后溶液的pH=6，说明MOH为弱碱．
①HCl溶液中水电离出的氢离子浓度等于溶液中氢氧根离子浓度为$\frac{1{0}^{-14}}{0.2}$mol/L，0.2mol/LMOH溶液中c（OH^-）＜0.2mol/L，则溶液中水电离的氢离子浓度大于为$\frac{1{0}^{-14}}{0.2}$mol/L，故0.2mol/LHCl溶液中由水电离出的c（H⁺）＜0.2mol/LMOH溶液中由水电离出的c（H⁺），
故答案为：＜；
②根据电荷守恒：c（Cl^-）+c（OH^-）=c（M⁺）+c（H⁺），则c（Cl^-）-c（M⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-6 mol/L-10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L；
故答案为：9.9×10^-7；
（2）溶液混合得到等浓度的MOH、MCl混合溶液，混合溶液的pH＞7，则说明在相同条件下MOH的电离程度大于MCl的水解程度，
故答案为：＞；
（3）pH=3的HR溶液与pH=11的NaOH溶液，两种溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR为强酸，则反应后呈中性，如为弱酸，则反应后呈酸性，则混合溶液的pH≤7，
故答案为：无法确定；
（4）①第2组中消耗盐酸体积与其它两组相差较大，应舍弃，消耗盐酸体积为$\frac{27.83+27.85}{2}$mL=27.84mL，由于n（H⁺）=n（OH^-），则c（NaOH）=$\frac{0.1032mol/L×0.02784L}{0.025L}$=0.1149mol/L，
故答案为：0.1149；
②由原理可知：c（碱）=$\frac{V（酸）×c（酸）}{V（碱）}$．
A．锥形瓶未用待测液润洗，不影响滴定，故A不符合；
B．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，盐酸被稀释，消耗盐酸的体积偏大，故B符合；
C．滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了，气泡体积计算在消耗盐酸体积中，消耗盐酸的体积偏大，故C符合；
D．滴定前，滴定管中的溶液液面最低点在“0”点以下，不影响，故D不符合．
故选：BC；
（5）只有当滴定剂和被滴定物的生成物的溶解度比滴定剂和指示剂的生成物的溶解度小时，完全反应后，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全反应．
氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1型，依据Ksp可知溶解性：氯化银＞溴化银＞碘化银，氯离子未沉淀完全时，碘离子、溴离子即开始沉淀，不符合，
由Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=2.0×10^-48，可知S^2-开始沉淀时浓度=$\frac{2×1{0}^{-48}}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，可知Cl^-开始沉淀时浓度=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{c（A{g}^{+}）}$，银离子浓度相同时，故硫离子开始沉淀时浓度远远小于氯离子浓度，及硫离子沉淀时，氯离子未完全沉淀，不符合，
由Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=1.8×10^-10，可知CrO₄^2-开始沉淀时浓度=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$，大于氯离子浓度，CrO₄^2-开始沉淀时氯离子已经沉淀完全，符合，
故选：B．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断及有关pH的计算、中和滴定、沉淀滴定、溶解平衡的计算等知识，题目难度较大，属于拼合型题目，是对学生综合能力的考查，