Question

（2012?闸北区二模）已知：①；
      ②一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构（）不稳定．
有机物A是一种军用催泪弹的主要有效成分．经分析A的相对分子质量为161，化学式为C₆H₉Br且分子中只含有一个甲基．化合物A～F的转化关系如下图所示，其中足量的新制Cu（OH）₂悬浊液与1mol C反应可生成1mol Cu₂O和1mol D，B_l和B₂均为较稳定的化合物且互为同分异构体．

请完成下列问题：
（1）B₁的相对分子质量是：

80

．
（2）I、II、III的反应类型分别是

消去反应

、

加成反应（或还原反应）

、

酯化反应（或取代反应）

．
（3）写出A的结构简式：

．
（4）写出F的结构简式：

．
（5）写出C→D反应的化学方程式：

OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O

．
（6）符合下列条件的E的同分异构体共有

2

种．
①含有三个甲基；②能与乙醇发生酯化反应；⑧-OH、-Br连在同一个碳原子上．

Answer 1

分析：由图中转化关系及题中结构信息知：A的分子式为C₆H₉Br，因其臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，因分子结构中只有一个-CH₃，故A为不饱和五员环状物，又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）₂反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C氧化为D，只含有1个醛基，D为HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E为HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E发生酯化反应生成F，则F为，B₁是A的消去产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80．E的同分异构体中①含有三个甲基；②能发生酯化反应；③-OH、-Br连在同一个碳原子上符合条件的E的同分异构体为，以此解答题．

解答：解：由图中转化关系及题中结构信息知：A的分子式为C₆H₉Br，因其臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，因分子结构中只有一个-CH₃，故A为不饱和五员环状物，又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）₂反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C氧化为D，只含有1个醛基，D为HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E为HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E发生酯化反应生成F，则F为，B₁是A的消去产物，其分子式为C₆H₈，
（1）B₁是A的消去产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80，
故答案为：80；
（2）反应Ⅰ是在NaOH的醇溶液中发生消去反应，
反应Ⅱ是HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃在催化剂作用下与氢气发生加成反应，
反应Ⅲ为HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃发生分子内酯化反应生成F，
故答案为：消去反应、加成反应（或还原反应）、酯化反应（或取代反应）；
（3）A为不饱和五员环状物，又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）₂反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，
故答案为：；
（4）E为HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E发生分子内酯化反应生成环酯F，则F为，
故答案为：；
（5）C中含有醛基，在加热条件下与氢氧化铜悬浊液反应生成羧酸，反应方程式为：
OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案为：OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃+2Cu（OH）₂

△

HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃+Cu₂O↓+2H₂O；
（5）E的同分异构体中①含有三个甲基；②能发生酯化反应；③-OH、-Br连在同一个碳原子上符合条件的E的同分异构体为，
故答案为：2．

点评：本题考查有机物的推断和合成，题目较为综合，难度较大，做题时注意把利用好题给信息，采用正逆推相结合的方法推断，都学生的逻辑推理由较高的要求，确定A的结构是关键，注意同分异构体数目的判断方法．