Question

4．常温下，下列关系正确的是（　　）

• A． 新制氯水中加入固体NaOH：c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-）+c（OH^-）
• B． pH=8.3的NaHCO₃溶液：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（H₂CO₃）
• C． 0.2mol/LCH₃COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：2c（H⁺）-2c（OH^-）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）
• D． 向硝酸银溶液中逐滴滴加物质的量浓度相等的氯化钾和铬酸钾的混合溶液，若先产生白色的氯化银沉淀，则有：Ksp（AgCl）＜Ksp（Ag₂CrO₄）

Answer 1

分析 A．根据反应后的溶液中的电荷守恒分析；
B．pH=8.3的NaHCO₃溶液呈碱性，说明HCO₃^-的电离程度小于其水解程度，则c（H₂CO₃）＞c（CO₃^2-）；
C．反应后生成等浓度的醋酸和醋酸钠，根据混合液中的电荷守恒、物料守恒分析；
D．氯化银与铬酸银的沉淀类型不同，不能直接根据其溶度积判断溶解度大小．

解答 解：A．溶液存在电荷守恒，根据溶液中的电荷守恒可得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-）+c（OH^-），故A错误；
B．碳酸氢钠溶液的pH=8.3，溶液呈碱性，说明碳酸氢根离子的水解大于电离，水解生成H₂CO₃而电离产生CO₃^2-，钠离子不水解，HCO₃^-存在两种趋势，但两种趋势都极其微弱，故离子浓度大小顺序为：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（H₂CO₃）＞c（CO₃^2-），故B错误；
C．0.2mol/LCH₃COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，反应后的溶液中含有等浓度的醋酸和醋酸钠，根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），根据物料守恒可得：2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），二者结合可得：2c（H⁺）-2c（OH^-）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH），故C正确；
D．AgCl与Ag₂CrO₄的沉淀类型不同，需要通过计算才能判断其溶解度大小，不能直接根据溶度积数值大小判断难溶程度，故D错误；
故选C．

点评 本题考查了溶液中离子浓度大小比较，题目难度中等，注意掌握判断溶液中离子浓度大小的方法，明确电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理的应用，选项D为易错点，注意氯化银与铬酸银为不同类型的沉淀，不能直接以溶度积大小判断其溶解度大小．