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9.称取含有KBrO3、KBr 及惰性物质试样10.00g,溶解定容于100ml容量瓶中.移取25.00ml 试液,在H2SO4介质中以Na2SO3还原BrO3-至Br-,调至中性,用0.10mol/LAgNO3滴定至终点,用去70.00ml.另取25.00ml试液,用硫酸酸化后,加热赶去Br2,再调至中性,滴定剩余的Br-,用去上述AgNO3的标准溶液10.OOml.
(己知KBrO3、KBr的摩尔质量分别为167.0g/mol,119.0g/mol)
①加入Na2SO3后发生反应的离子方程式为:BrO3-+3SO32-=Br+3SO42-
②计算试样中KBr的质量分数为:28.56%(保留两位小数)

分析 ①KBrO3与Na2SO3反应生成溴化钠和硫酸钠;
②在H2SO4介质中以Na2SO3还原BrO3-至Br-,发生BrO3-+3SO32-=Br-+3SO42-,用0.10mol/LAgNO3滴定,发生Br-+Ag+=AgBr↓;另取25.00ml试液,用硫酸酸化后,发生BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O,加热赶去Br2,再调至中性,滴定剩余的Br-,用去上述AgNO3的标准溶液10.OOml,根据反应方程式计算.

解答 解:①KBrO3与Na2SO3反应生成溴化钠和硫酸钠,其反应的离子方程式为:BrO3-+3SO32-=Br+3SO42-
故答案为:BrO3-+3SO32-=Br+3SO42-
②设KBrO3为x mmolBrO3-+3SO32-=Br-+3SO42-
 x            x
     Br-+Ag+=AgBr↓
n(Br-)     (0.1×0.07)mol
KBr的量为(0.007-x)mmol
BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2
1      5
x      5x
剩余Br-为[(0.007-x)-5x]mol
则(0.007-x)-5x=0.1×0.01
x=0.001
则KBr的量为:(0.007-0.001)×$\frac{100}{25}$=0.024mol;
KBr的质量分数为$\frac{0.024×119}{10}$×100=28.56%;
故答案为:28.56%.

点评 本题考查了有关方程式的计算、氧化还原反应、滴定原理的应用,题目难度中等,侧重于考查学生的分析能力和计算能力,注意把握滴定时溶液中发生的反应.

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