Question

16．以石油裂解产物烯烃为原料合成一些新物质的路线如下．

已知：₊$\stackrel{△}{→}$
完成下列填空：
（1）B与乙烯发生反应的类型是加成反应，甲的结构简式为CH₂=CHC（CH₃）=CH₂．
（2）写出A→B的化学方程式ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH-CH=CH₂+2NaCl+2H₂O．
（3）写出符合下列条件的W的一种同分异构体的结构简式．
①遇FeCl₃溶液显紫色，但不能与浓溴水反应；
②¹H-NMR谱显示有四种不同化学环境的氢原子．
（4）下列说法不正确的是AB（填选项字母）．
A．化合物A、C均能使酸性KMnO₄溶液褪色
B.1molW生成1molR仅需要2mol的H₂
C．化合物Y属于酯类的同分异构体有4种
D．化合物R分子式为C₉H₁₈O₂
（5）写出上图中B到C的合成路线（无机试剂任选）．（合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B$→_{反应条件}^{反应试剂}$…目标产物）

Answer 1

分析 2-丁烯与氯气在光照条件发生取代反应生成X，X与氢气发生加成反应生成A，A发生卤代烃的消去反应生成B，则B为CH₂=CHCH=CH₂，可推知X为ClCH₂CH=CHCH₂Cl，A为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl．X发生水解反应生成Y为HOCH₂CH=CHCH₂OH，Y发生催化氧化生成Z为OHC-CH=CH-CHO，结合W与氢气的加成产物结构可知，Z与甲发生信息中的反应，可推知甲为CH₂=CHC（CH₃）=CH₂，则W为，由C的结构简式可知，由B合成C，可以用B与乙烯发生信息中的反应生成环己烯，环已烯再与溴发生加成反应生成，发生消去反应得，发生加聚反应可得C，据此答题；

解答 解：2-丁烯与氯气在光照条件发生取代反应生成X，X与氢气发生加成反应生成A，A发生卤代烃的消去反应生成B，则B为CH₂=CHCH=CH₂，可推知X为ClCH₂CH=CHCH₂Cl，A为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl．X发生水解反应生成Y为HOCH₂CH=CHCH₂OH，Y发生催化氧化生成Z为OHC-CH=CH-CHO，结合W与氢气的加成产物结构可知，Z与甲发生信息中的反应，可推知甲为CH₂=CHC（CH₃）=CH₂，则W为，
（1）B与乙烯发生反应的类型是加成反应，由上面的分析可知，甲为CH₂=CHC（CH₃）=CH₂，
故答案为：加成反应；CH₂=CHC（CH₃）=CH₂；
（2）A→B的反应为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl的消去反应，反应的化学方程式为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH-CH=CH₂+2NaCl+2H₂O，
故答案为：ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH-CH=CH₂+2NaCl+2H₂O；
（3）W为，根据条件：①遇FeCl₃溶液显紫色，但不能与浓溴水反应，说明有酚羟基，但羟基的邻对位上没有氢原子，②¹H-NMR谱显示有四种不同化学环境的氢原子，即有4种位置的氢原子，则符合条件的W的一种同分异构体的结构简式为，
故答案为：；

（4）A．A为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，不能使酸性KMnO₄溶液褪色，故A错误；
B．W为，1molW生成1molR需要3mol的H₂，故B错误；
C．Y为HOCH₂CH=CHCH₂OH，化合物Y属于酯类的同分异构体有丙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸丙酯和甲酸异丙酯，共有4种，故C正确；
D．根据R的结构简式可知，化合物R分子式为C₉H₁₈O₂，故C正确，
故选AB；
（5）由B合成C，可以用B与乙烯发生信息中的反应生成环己烯，环已烯再与溴发生加成反应生成，发生消去反应得，发生加聚反应可得C，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，理解Diels-Alder反应原理是关键，结合D的结构及W的加成产物进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．