Question

18．有机物W～H 有如下的转化关系．已知W、B、G、H分子中均含有苯环，且苯环上的取代基处于对位，W、A、B、D、H分子中均含有羧基，H分子中还含有醛基，A分子中含有2个甲基，X为卤素原子．

已知：
请回答下列有关问题：
（1）反应①、②分别属于水解（或取代）反应、消去反应（填有机反应类型）D中除羧基外的另一官能团的名称是碳碳双键
（2）B的结构简式
（3）反应②的化学方程式是
（4）若，反应④的化学方程式是
（5）H有多种同分异构体，且满足下列3个条件
（1）遇FeCl₃显紫色
（2）苯环上一取代物有两种
（3）除苯环外无其它环状结构
（4）能发生银镜反应
请写出符合上述条件所有物质的结构简式、、．

Answer 1

分析 W、A、B均能与NaHCO₃溶液反应，均含有羧基，W在酸性条件下水解得到A与B，W中含有酯基，A发生消去反应、B发生水解反应均得到E，E与硝酸银反应得到淡黄色沉淀，故X为Br元素，E为NaBr，F为AgBr；A、B分子中均含有Br原子，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到G，G酸化得到H，H分子中含有醛基且苯环上的取代基处于对位，则H为，结合碳原子碳原子连接2个羟基不稳定，自动转化为羰基，可推知B为，则G为；A在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到C，C酸化得到D，A分子中有2个甲基，结合D的分子式可知，A为（CH₃）₂CBrCOOH，则C为CH₂=C（CH₃）COONa，D为CH₂=C（CH₃）COOH，综上分析可知X为，据此解答．

解答 解：W、A、B均能与NaHCO₃溶液反应，均含有羧基，W在酸性条件下水解得到A与B，W中含有酯基，A发生消去反应、B发生水解反应均得到E，E与硝酸银反应得到淡黄色沉淀，故X为Br元素，E为NaBr，F为AgBr．A、B分子中均含有Br原子，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到G，G酸化得到H，H分子中含有醛基且苯环上的取代基处于对位，则H为，结合碳原子碳原子连接2个羟基不稳定，自动转化为羰基，可推知B为，则G为．A在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到C，C酸化得到D，A分子中有2个甲基，结合D的分子式可知，A为（CH₃）₂CBrCOOH，则C为CH₂=C（CH₃）COONa，D为CH₂=C（CH₃）COOH，综上分析可知X为，
（1）①是W发生水解或取代反应，②是A发生消去反应，A为（CH₃）₂CBrCOOH、B为，D中含有的含氧官能团是羧基，另一官能团为碳碳双键，
故答案为：水解（或取代）；消去；碳碳双键；
（2）通过以上分析知，F为AgBr，B结构简式为，
故答案为：AgBr；；
（3）反应②为A发生消去反应，反应方程式为，故答案为：；
（4）D为CH₂=C（CH₃）COOH，D和醇发生酯化反应生成L，L发生加聚反应生成有机玻璃，根据C原子守恒知，该醇为甲醇，则反应④的方程式为，故答案为：；
（5）H为，H的同分异构体符合下列条件：
（1）遇FeCl₃显紫色
（2）苯环上一取代物有两种
（3）除苯环外无其它环状结构
（4）能发生银镜反应
如果含有一个酚羟基、两个醛基，则两个醛基位于酚羟基的邻位或间位，如果含有一个酚羟基、一个-COCHO，则两个取代基位于对位，所以符合条件的H同分异构体有、、，
故答案为：、、．

点评 本题考查有机物推断，侧重考查分析推断能力，根据反应条件、物质中官能团与性质的关系等采用正逆结合的方法进行推断，难点是限制性条件同分异构体种类的判断，题目难度中等．