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【题目】粉煤灰是燃煤产生的重要污染物,主要成分有A12O3Fe2O3Fe3O4SiO2等物质。综合利用粉煤灰不仅能够防止环境污染,还能获得纳米Fe2O3等重要物质。

已知:i伯胺R-NH2能与Fe3+反应:3R-NH2+Fe3++SO42-+H2OFe(NH2-R)(OH)SO4+H+生成易溶于煤油的产物。

ii Fe3+在水溶液中能与Cl-反应:Fe3++6Cl-[FeCl6]3-

(1)写出过程IFe2O3发生反应的离子方程式:____

(2)过程II加入过量H2O2的作用是 ___

(3)过程II加入伯胺一煤油对浸取液进行分离,该操作的名称是_____

(4)从化学平衡角度解释过程III利用NaCI溶液进行反萃取的原理:_____

(5) N2H4具有碱性,可与H+结合生成N2H5+。过程IV中先用过量的N2H4将水层2Fe3+转化为Fe2+并生成N2,反应的离子方程式为____,得到的Fe2+再被O2氧化为FeOOH

(6)纳米Fe2O3在常压电化学法合成氨过程中起催化作用。该电解装置如图所示。

已知熔融NaOH-KOH为电解液,Fe2O3在阴极发生电极反应生成中间体Fe。用化学用语表示Fe2O3在阴极催化生成NH3的反应过程。

第一步:____

第二步:____

【答案】Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O Fe2+完全氧化为Fe3+,有利于与伯胺反应,提高萃取率 萃取、分液 Fe3++6Cl-[FeCl6]3-(已知ii中的反应)使Fe3+浓度下降,3R-NH2+Fe3++SO42-+H2OFe(NH2-R)(OH)SO4+H+(已知i中的反应)平衡向逆反应方向移动,Fe3+从易溶于煤油的物质中转移到易溶于水的物质中,实现反萃取 4Fe3++5N2H4=4Fe2++N2+4N2H5+4[FeCl6]3-+5N2H4=4Fe2++N2+4N2H5++24Cl- Fe2O3+3H2O+6e-=2Fe+6OH- 2Fe+N2+3H2O= Fe2O3+2NH3

【解析】

粉煤灰主要成分有A12O3Fe2O3Fe3O4SiO2等物质,加入硫酸酸浸,A12O3Fe2O3Fe3O4溶于硫酸生成硫酸铝、硫酸铁和硫酸亚铁,SiO2不溶,分离后,浸取液含有Al3+Fe3+Fe2+SO42-等,在浸取液中先加入过量的H2O2Fe2+全部氧化为Fe3+,再加入伯胺-煤油进行萃取,经分液得到水层和有机层,水层中含有Al3+,经后期处理得到金属铝。有机层为含有Fe(NH2-R)(OH)SO4的煤油层,向有机层中加入NaCl溶液经反萃取得到的水层中含有[FeCl6]3-,向水层2中加入N2H4Fe3+还原为Fe2+Fe2+再经氧化转化为FeOOH,煅烧FeOOH得到纳米Fe2O3,据此解答。

(1)根据以上分析,过程IFe2O3和硫酸反应生成硫酸铁和水,反应的离子方程式为:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O

故答案为:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O

(2)由信息可知,伯胺R-NH2能与Fe3+反应:3R-NH2+Fe3++SO42-+H2OFe(NH2-R)(OH)SO4+H+生成易溶于煤油的产物。所以过程II加入过量H2O2的作用是将Fe2+完全氧化为Fe3+,有利于与伯胺反应,提高萃取率,

故答案为:将Fe2+完全氧化为Fe3+,有利于与伯胺反应,提高萃取率;

(3) 过程II加入伯胺-煤油进行萃取,经分液得到水层和有机层,该分离操作为萃取、分液,

故答案为:萃取、分液;

(4) 有机层存在平衡:3R-NH2+Fe3++SO42-+H2OFe(NH2-R)(OH)SO4+H+,过程III加入NaCl溶液发生:Fe3++6Cl-[FeCl6]3-反应,使Fe3+浓度下降,平衡向逆反应方向移动,Fe3+从易溶于煤油的物质中转移到易溶于水的物质中,实现反萃取,

故答案为:Fe3++6Cl-[FeCl6]3-(已知ii中的反应)使Fe3+浓度下降,3R-NH2+Fe3++SO42-+H2OFe(NH2-R)(OH)SO4+H+(已知i中的反应)平衡向逆反应方向移动,Fe3+从易溶煤油的物质中转移到易溶于水的物质中,实现反萃取;

(5)过量的N2H4Fe3+转化为Fe2+并生成N2,根据得失电子守恒和电荷守恒及原子守恒,反应的离子方程式为4Fe3++5N2H4=4Fe2++N2+4N2H5+4[FeCl6]3-+5N2H4=4Fe2++N2+4N2H5++24Cl-

故答案为:4Fe3++5N2H4=4Fe2++N2+4N2H5+4[FeCl6]3-+5N2H4=4Fe2++N2+4N2H5++24Cl-

(6)由图可知,该电解装置中,阴阳极均为惰性电极,熔融NaOH-KOH为电解液,Fe2O3在阴极发生电极反应生成中间体FeFeN2、水反应生成NH3Fe2O3Fe2O3在该过程中起催化作用,故反应分两步,第一步:Fe2O3+3H2O+6e-=2Fe+6OH-,第二步:2Fe+N2+3H2O= Fe2O3+2NH3

故答案为:Fe2O3+3H2O+6e-=2Fe+6OH-2Fe+N2+3H2O= Fe2O3+2NH3

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