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【题目】碱式次氯酸镁是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成,进行如下实验:

① 准确称取1.685g碱式次氯酸镁试样于250mL锥形瓶中,加入过量的KI溶液,用足量乙酸酸化,用O.8000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2=2I-+S4O62-),消耗25.00mL。

② 另取1.685g碱式次氯酸镁试样,用足量乙酸酸化,再用足量3%H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO-氧化为O2),稀释至1000mL。移取25.00mL溶液至锥形瓶中,在一定条件下用0.020 00mol/L EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2+(离子方程式为Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+) ,消耗25.00 mL

(1)步骤① 中需要用到的指示剂是_______

(2)步骤② 中若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Mg2+物质的量将____(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

(3)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)______

【答案】淀粉溶液偏高Mg2ClO(OH)3·H2O

【解析】

(1)检验碘单质是否完全反应可利用淀粉遇碘变蓝的实验现象,故步骤① 中需要用到的指示剂是淀粉溶液。

(2)若滴定管在使用前未使用EDTA标准溶液润洗,在滴定时会消耗更多的EDTA标准溶液,故测得的Mg2+物质的量将偏高。

(3) 根据ClO-~I2~2S2O32-关系式可知,n(ClO-)=1/2n(S2O32-)=1/2×0.8000mol/L×25.00×10-3L=1.000×10-2mol,n(Mg2+)=0.0200mol/L×25.00×10-3L×(1000÷25.00)mL=2.000×10-2mol;根据守恒,可得n(OH-)=2n(Mg2+)-n(ClO-)=2×2.000×10-2mol-1.000×10-2mol=3.000×10-2mol,m(H2O)=1.685g-1.000×10-2mol×51.5g/mol-2.000×10-2mol×24g/mol-3.000×10-2mol×17g/mol=0.180g;n(H2O)=0.180g÷18g/mol=1.000×10-2mol;所以n(Mg2+):n(ClO-):n(OH-):n(H2O)=2.000×10-2mol:1.000×10-2mol:3.000×10-2mol:1.000×10-2mol=2:1:3:1,因此碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3.H2O。

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