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12.工业上常用铁质容器盛装冷浓硫酸.为研究铁质材料与热浓硫酸的反应,某学习小组进行以下探究活动:
【探究一】
(1)将已除去表面氧化物的铁钉(碳素钢)放入冷浓硫酸中,10分钟后移入硫酸铜溶液中,片刻后取出观察,铁钉表面无明显变化,其原因是铁钉表面被钝化.
(2)另取铁钉放入一定量浓硫酸中加热,充分反应后得到溶液X并收集到干燥气体Y.
①甲同学认为X中可能含有Fe3+和Fe2+.若要确认其中的Fe2+,应选用b(填序号).
a.KSCN溶液    b.铁氰化钾溶液    c.盐酸
②乙同学取448mL(标准状况)气体Y通入足量溴水中,发生反应的离子方程式为SO2+Br2+2H2O═4H++2Br-+SO42-,充分反应后,加入足量BaCI2溶液,经适当操作后得干燥固体2.33g.可推知气体Y中SO2的体积分数为50%.
【探究二】
据探究一所测SO2的体积分数,丙同学认为气体Y中可能还含有CO2和Q气体,因此设计了下列实验装置(图中夹持仪器省略,实验前已将装置中空气排尽)进一步探究.
(3)装置A中的现象是溶液颜色变浅,其作用是除去二氧化硫并检验二氧化硫是否除尽.

(4)为判断CO2是否存在,需将装置M添加在b.   (填序号);
a.A之前    b.A~B之间    c.B-C之间    d.C~D之间
若存在CO2,则产生CO2气体的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1.
(5)若C中固体变红,D中固体变蓝,则Q是H2(填化学式),产生该气体的原因是随着反应的进行,浓硫酸变稀,铁与稀硫酸反应生成氢气.
(6)若某气体可能由CO2、SO2、H2中的一种或多种组成,经测定其中氧的质量分数为50%,则该气体的组成可能为ace(填序号).
a.SO2    b.H2、SO2   c.H2、CO2    d.CO2、SO2    e.  CO2、SO2、H2

分析 【探究一】(1)常温下,铁和浓硫酸发生钝化现象;
(2)①可用铁氰化钾溶液检验亚铁离子;
②根据SO2+Br2+2H2O═2HBr+H2SO4知,二氧化硫被氧化生成硫酸,硫酸和氯化钡反应生成硫酸钡沉淀,所以2.33g沉淀是BaSO4,n(BaSO4)=$\frac{2.33g}{233g/mol}$=0.01mol,根据S原子守恒得n(BaSO4)=n(S)=n(SO2)=0.01mol,标况下二氧化硫体积=0.01mol×22.4L/mol=224mL;
【探究二】装置图分析可知,气体通过高锰酸钾溶液除去二氧化硫,装置B装置干燥气体并吸收二氧化碳、二氧化硫,C装置是还原氧化铜生成铜,D是检验生成的水蒸气,E防止空气中水蒸气进入干扰检验,以此解答该题.

解答 解:(1)常温下,铁和浓硫酸反应生成一层致密的氧化物薄膜而阻止进一步被氧化,该现象为钝化现象,所以将铁钉放入浓硫酸片刻无明显变化的原因是铁钉表面被钝化,故答案为:铁钉表面被钝化;
(2)①a.铁离子和KSCN溶液反应导致溶液呈血红色,但不能确定原来溶液中一定含有亚铁离子,故错误;                  
b.用铁氰化钾溶液与亚铁离子反应生成沉淀,可检验,故正确;
c.盐酸与亚铁离子、铁离子都不反应,故错误;
故选b;   
②根据SO2+Br2+2H2O═2HBr+H2SO4知,二氧化硫被氧化生成硫酸,离子方程式为SO2+Br2+2H2O═4H++2Br-+SO42-,硫酸和氯化钡反应生成硫酸钡沉淀,所以2.33g沉淀是BaSO4,n(BaSO4)=$\frac{2.33g}{233g/mol}$=0.01mol,根据S原子守恒得n(BaSO4)=n(S)=n(SO2)=0.01mol,标况下二氧化硫体积=0.01mol×22.4L/mol=224mL,二氧化硫体积分数=$\frac{224mL}{448mL}×100%$=50%,
故答案为:SO2+Br2+2H2O═4H++2Br-+SO42-;50%;
【探究二】装置图分析可知,气体通过高锰酸钾溶液除去二氧化硫,装置B装置干燥气体并吸收二氧化碳、二氧化硫,C装置是还原氧化铜生成铜,D是检验生成的水蒸气,E防止空气中水蒸气进入干扰检验,
(3)二氧化硫具有还原性,可与高锰酸钾发生氧化还原反应而被除去,可观察到A中溶液颜色变浅,
故答案为:溶液颜色变浅;除去二氧化硫并检验二氧化硫是否除尽;
(4)为检验二氧化碳,可在用碱石灰除杂之前用澄清石灰水检验,则M应放在A~B之间,生成二氧化碳的反应为反应方程式为C+2H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2SO2↑+CO2↑+2H2O,有方程式可知反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1,
故答案为:b;2:1;
(5)若C中固体变红,D中固体变蓝,说明生成水,则Q是H2,产生氢气的原因是随着反应的进行,浓硫酸变稀,铁与稀硫酸反应生成氢气,
故答案为:H2;随着反应的进行,浓硫酸变稀,铁与稀硫酸反应生成氢气;
(6)①现测知该气体中含氧质量分数为50%,而SO2中氧元素的质量分数正好为:50%,所以该气体有可能是纯净物SO2
②CO2中氧元素的质量分数为72.7%比50%大,但如果和一定量的H2混合,总的氧元素的质量分数就会比72.7%小,可能达到50%,所以该气体有可能是CO2和H2的混合物;
③还有可能是三者的混合物,因为SO2中氧元素的质量分数正好为:50%,与该气体中氧元素的质量分数相同,对总的含氧量不影响;而CO2和H2混合,氧元素的质量分数比72.7%小,可能达到50%,所以该气体有可能是SO2、H2、CO2的混合物;
④如果是SO2和H2混合;或单独是H2,氧元素的质量分数就会比50%小;如果是SO2和CO2混合;或单独是CO2氧元素的质量分数比72.7%大,所以都不符合,则有三种情况:①SO2:②CO2和H2的混合物;③SO2、H2、CO2的混合物满足,即选项ace正确,
故答案为:ace.

点评 本题考查以铁和浓硫酸反应为载体考查性质实验方案设计,侧重考查实验操作、物质检验、离子检验等知识点,明确实验原理及各个装置作用是解本题关键,注意二氧化硫、二氧化碳、水蒸气检验先后顺序,要排除外界因素的干扰,题目难度中等.

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