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【题目】CO和H2均是重要的化工原料,CO2的固定和利用对环境保护及能源开发具有重要的意义。

(1)利用水煤气(CO+H2)作为合成气,在同一容器中,选择双催化剂,经过如下三步反应,最终合成二甲醚(CH3OCH3)。

甲醇合成反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1=-90.8kJ·mol-1

水煤气变换反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H2=-41.3kJ·mol-1

甲醇脱水反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H3=-23.5kJ·mol-1

写出由CO和H2合成二甲醚气体和水蒸气的热化学方程式____________

(2)在2L恒容密闭容器中,投入CO(g)和H2(g)各5mol,发生如下反应:

3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) △H<0,CO的转化率α与温度、压强的关系如图所示:

①p1、p2、p3中最大的是________

②若该反应进行50min时达到平衡,此时CO的转化率α=0.6,则50min内H2的反应速率为____mol·L-1·min-1

(3)二甲醚(CH3OCH3)燃料电池具有启动快。效率高等优点,其能量密度高于甲醇燃料电池。其工作原理如图所示。X极附近的酸性______(填“减弱”、“增强”或“不变”),Y电极是_____极,写出X电极上发生的电极反应式__________。若用该二甲醚燃料电池电解饱和食盐水(阳极为石墨电极),当有2.3g燃料被消耗时,阴极产生气体的体积为_____L(标准状况下)

【答案】 )2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H=205.1kJ·mol1 p1 0.03 正极 CH3OCH312e+3H2O=2CO2↑+12H+ 6.72

【解析】(1)CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)H1=-90.8kJmol-1
2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)H2=-23.5kJmol-1
依据盖斯定律×2+得到:2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3+H2O(g)H=(-90.8kJmol-1)×2+(-23.5kJmol-1)=205.1kJmol-1

(2)3CO(g)+3H2(g)═CH3OCH3(g)+CO2(g),可知正反应为气体体积减小的反应,所以增大压强,平衡正向移动,一氧化碳的转化率提高,因此压强关系是p1p2p3,即压强最大的是p3

反应3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) 进行50min时达到平衡,此时CO的转化率α=0.6,则变化的CO3mol,变化的H2也为3molH2的反应速率为=0.03mol·L1·min1

(3)电池在放电过程中,电极X发生的电极反应为(CH3)2O-12e-+3H2O=2CO2+12H+X电极周围溶液的酸性增强;c处通入的气体是氧气,发生还原反应,则Y极为正极;当有2.3g燃料被消耗时,被氧化的二甲醚的物质的量为2.3g÷46g/mol=0.05mol,转移电子的物质的量为0.05mol×12=0.6mol,电解饱和食盐水(阳极为石墨电极),阴极产生氢气的体积为×22.4L/mol=6.72

练习册系列答案
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1COH2分别与O2都可以设计成燃料电池。COO2设计成燃料电池(以熔融碳酸盐为电解质)负极的电极反应为:______________

2)在煤的气化获得的化工原料气中含有少量羰基硫(COS),能引起催化剂中毒、大气污染等。COS的电子式为___________;羰基硫与烧碱溶液反应生成水喝两种正盐的离子方程式为:__________;羰基硫的脱硫常用两种方法,其反应式分别为:

①氢解反应:COS(g) + H2(g) = H2S(g) + CO(g) ΔH1=+7kJ/mol

②水解反应:COS(g) + H2O(g) = H2S(g) + CO2(g) ΔH2

已知反应中相关的化学键键能数据如下:

化学键

C=O(CO2)

C=O(COS)

C=S

H-S

H-O

键能(kJ/mol

803

742

577

339

465

ΔH2=____________kJ/mol

3)脱硫处理后的COH2在催化剂作用下合成甲醇:

CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-90.14kJ/mol。该反应能自发的理由是_______

①一定温度下,在两个容积都为为VL的恒容莫比容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡:

容器

反应物投入量

1molCO2、3molH2

a molCO2、3a molH2

n molCH3OH(g)、n molH2O(g)

若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则n的取值范围为_____________

②甲容器保持恒容,欲增大H2的平衡转化率,可采取的措施有:________(答两点即可)

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