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【题目】目前工业上可利用COCO2来生产燃料甲醇,某研究小组对下列有关甲醇制取的三条化学反应原理进行了探究。己知在不同温度下的化学平衡常数(K1K2K3)如表所示。

化学反应

焓变

平衡常数

温度/℃

500

700

800

2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)

H1

K1

2.5

0.34

0.15

CO2g+H2gCOg+H2Og

H2

K2

1.0

1.70

2.52

CO2g+3H2gCH3OHg+H2Og

H3

K3

请回答下列问题:

(1)反应②是_______(吸热放热”)反应。

(2)根据反应①与②可推导出K1K2K3之间的关系,则K3=_______(K1K2表示);根据反应③判断S_______(“>”“=”“<”)0,_______(较高较低”)温度下有利于该反应自发进行。

(3)要使反应③在一定条件下建立的平衡逆向移动,可采取的措施有______(填字母,后同)

A.缩小反应容器的容积 B.增大反应容器的容积

C.升高温度 D.使用合适的催化剂

E.从平衡体系中及时分离出CH3OH

(4)500℃时,测得反应③在某时刻,CO2(g)H2(g)CH3OH(g)H2O(g的浓度分别为 0.1mol/L0.8 mol/L0.3 mol/L0.15 mol/L,则此时v()_______v() (“>”“=”“<”)

(5)某兴趣小组研究反应②的逆反应速率在下列不同条件下随时间的变化曲线,开始时升高温度,t1时平衡,t2时减小压强,t3时增大CO的浓度,t4时又达到平衡。在下图中画出t2t4的曲线。_____

【答案】 吸热 K1·K2 < 较低 B、C > 如图所示)

【解析】(1)反应②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)的平衡常数随温度升高增大,说明平衡正向进行,正反应是吸热反应;故答案为:吸热;

(2)反应③3H2(g)+CO2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)是气体体积减小的反应S0,分析反应特征可知平衡常数K3=K1×K2,计算不同温度下反应③的平衡常数,500°C时,K3=K1×K2=2.5×1.0=2.5800°C时,K3=K1×K2=2.5×0.15=0.375,结合温度变化分析,随温度升高,平衡常数减小,平衡逆向进行,所以判断反应是放热反应,焓变H0要满足G=H-TS0,反应才能自发进行,则须在低温条件下能自发进行;故答案为:K1K2,<,较低;

(3)反应③3H2(g)+CO2(g) CH3OH(g)+H2O(g)是气体体积减小的放热反应,依据化学平衡移动原理分析A.缩小反应容器的容积,压强增大,平衡正向进行,故A不符合;B.扩大反应容器的容积,压强减小,平衡逆向进行,故B符合;C.反应是放热反应,升高温度,平衡逆向进行,故C符合;D.使用合适的催化剂,改变反应速率不改变化学平衡,故D不符合;E.从平衡体系中及时分离出CH3OH,平衡正向进行,故E不符合;故答案为:BC

(4)500℃时,测得反应③在某时刻,CO2(g)H2(g)CH3OH(g)H2O(g)的浓度分别为0.1molL-10.8molL-10.3molL-10.15molL-1Qc==0.88K=2.5,则此时v正>v逆;故答案为:>;

(5)反应②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)是气体体积不变的吸热反应,反应的逆反应速率在下列不同条件随时间的变化曲线,开始时升温,逆反应速率增大,t1时平衡,t2时降压,逆反应速率减小,平衡不变,t3时增加CO浓度,此时刻逆反应速率增大,随反应进行减小,大平衡状态大于t2-t3平衡状态的逆反应速率,t4时又达到平衡,依据反应速率影响分析绘制出去下变化;画出t2t4的曲线为如图;故答案为:

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