Question

[有机化学基础]2006年5月14日某新闻媒体报道齐齐哈尔第二制药有限公司生产的假药事件，“齐二药”违反规定，购入工业用“二甘醇”代替医用丙二醇（C₃H₈O₂）作辅料，用于“亮菌甲素注射液”的生产，导致多名患者肾功能衰歇，造成多名患者死亡．二甘醇又称乙二醇醚，分子式为C₄H₁₀O₃（HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH），二甘醇是一种重要的化工原料，可以制取酸、酯、胺等，其主要产品有吗啉及其衍生物1，4-二恶烷

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等被广泛应用于石油化工、橡胶、塑料、制药等行业，用途十分广泛．二甘醇一般的合成路线为：

请回答下列问题：
（1）下列关于“丙二醇”和“二甘醇”及“乙二醇”的有关说法正确的是
A．丙二醇是乙二醇的同系物
B．它们具有相同种类和数目的官能团，性质上完全相同
C．“丙二醇”和“二甘醇”在病人体内都能被氧化为草酸
D．分离“丙二醇”和“二甘醇”可采用分液的方法
（2）过程Ⅰ是石油加工中常用步骤，其名称为

裂解

．
（3）从物质B到物质C的过程如果条件控制不好会生成物质E，E可用于金属的切割，则为了能得到二甘醇D，物质B到物质C的反应条件是

氢氧化钠水溶液、加热

，该反应属于

取代反应

（添反应类型）．写出B可能生成E的化学方程式：

CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2NaBr

．
（4）物质D是二甘醇，则合成路线中的物质A、B、C的结构简式分别是：
A：

C₂H₂

      B：

BrCH₂CH₂Br

       C：

HOCH₂CH₂OH

（5）反应Ⅲ的化学方程式为：

2HO-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O

．
（6）写出二甘醇制备1，4-二恶烷的化学方程式：

HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

+H₂O

．

Answer 1

分析：（1）A、丙二醇与乙二醇含有相同的官能团-OH，且数目相同，其它为单键，组成通式相同；
B、二甘醇除含有2个-OH，还含有醚键，与丙二醇、乙二醇含有的官能团不同；
C、丙二醇可以氧化物为草酸，二甘醇氧化物HOOCHCH₂-O-CH₂CHO0H；
D、分液可以分离互不相溶的液体，丙二醇与二甘醇互溶；
（2）由石油裂解生成乙烯；
（3）BrCH₂CH₂Br在氢氧化钠水溶液、加热下发生取代反应生成HOCH₂CH₂OH，如果条件控制不好会发生消去反应生成乙炔，可用于金属的切割；
（4）由二甘醇的合成路线可知，A为C₂H₂，B为BrCH₂CH₂Br，C为HOCH₂CH₂OH，D为HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH，
（5）反应Ⅲ是乙二醇在浓硫酸、加热条件下发生分子间脱水生成HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH；
（6）二甘醇在浓硫酸、加热条件下发生脱水反应生成1，4-二恶烷（）．

解答：解：（1）A、丙二醇与乙二醇含有相同的官能团-OH，且数目相同，其它为单键，组成通式相同，故A正确；
B、二甘醇除含有2个-OH，还含有醚键，与丙二醇、乙二醇含有的官能团不同，故B错误；
C、丙二醇可以氧化物为草酸，二甘醇氧化物HOOCHCH₂-O-CH₂CHO0H，故C错误；
D、丙二醇与二甘醇互溶，不能利用分液方法分离，故D错误；
故选A；
（2）由石油裂解生成乙烯，故答案为：裂解；
（3）BrCH₂CH₂Br在氢氧化钠水溶液、加热下发生取代反应生成HOCH₂CH₂OH，如果条件控制不好会发生消去反应生成乙炔，反应方程式为：CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2 NaBr，
故答案为：氢氧化钠水溶液、加热，取代反应，CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2 NaBr；
（4）由二甘醇的合成路线可知，A为C₂H₂，B为BrCH₂CH₂Br，C为HOCH₂CH₂OH，D为HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH，
故答案为：C₂H₂，BrCH₂CH₂Br，HOCH₂CH₂OH，；
（5）反应Ⅲ是乙二醇在浓硫酸、加热条件下发生分子间脱水生成HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH，反应方程式为：2HO-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

 2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O，
故答案为：2HO-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O；
（6）二甘醇在浓硫酸、加热条件下发生脱水反应生成1，4-二恶烷（），反应方程式为：HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

+H₂O，
故答案为：HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

+H₂O．

点评：本题涉及到石油的裂解、有机反应类型、有机反应条件的选择以及烯与卤代烃、醇的性质与转化等，难度中等，注意基础知识的掌握．