Question

（2011?开封一模）已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.23×10^-8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.25×10^-5mol/L．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL 0.01mol/L AgNO₃溶液，下列叙述正确是（　　）

• A．混合溶液中

  c(Cl-)

  c(I-)

  约为1.02×10³
• B．加入AgNO₃溶液时首先生成AgCl沉淀
• C．混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• D．混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）

Answer 1

分析：根据溶液中各物质的量计算出剩余c（Cl^-），利用溶度积常数计算溶液中离子浓度的比值；
根据溶度积常数大小比较二者的溶解性，溶度积小的先生成沉淀；
根据各物质的量结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小．

解答：解：A、若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO₃溶液，首先生成AgI沉淀，
反应后剩余n（Ag⁺）=0.003L×0.01mol/L=3×10^-5mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl^-）=0.005×0.01mol/L-3×10^-5mol=2×10^-5mol，c（Cl^-）=

2×10-5mol

0.013L

=1.53×10^-3mol/L，
浊液中C（Ag⁺）═K_SP（AgCl）÷（Cl^-）═（1.25×10^-5）²÷1.53×10^-3═1.02×10^-7（mol/L），
C（I^-）═K_SP（AgI）÷（Ag⁺）═（1.23×10^-8）²÷1.02×10^-7═1.48×10^-9，
故浊液中Cl^-和I^-离子浓度之比约为：

c(Cl-)

c(I-)

=0.507×10^-7÷1.48×10^-9=0.342×10²，故A错误；
B、已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.23×10^-8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.25×10^-5mol/L，
则可知K_SP（AgI）＜K_SP（AgCl），则加入AgNO₃溶液时首先生成AgI沉淀，故B错误；
C、混合溶液中n（K⁺）═1×10^-4mol，n（NO₃^-）=0.008L×0.01mol/L=1×10^-5mol，则c（K⁺）＞c（NO₃^-），根据A项计算可知，c（Cl^-）=

2×10-5mol

0.013L

=1.53×10^-3mol/L，
C（Ag⁺）═1.02×10^-7（mol/L），C（I^-）═1.48×10^-9，故c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故C正确．
D、反应后c（Cl^-）＞c（Ag⁺），故D错误．
故选C．

点评：本题考查难溶电解制得溶解平衡及溶液中离子浓度大小比较，题目较为复杂，难度较大，本题注意溶液中各物质的量计算出剩余c（Cl^-），利用溶度积常数计算溶液中离子浓度的比值．