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【题目】氮及其化合物如NH3及铵盐、N2H4、N2O4等在中学化学、化工工业、国防等领域占有重要地位。

(1)发射航天火箭常用肼(N2H4)与N2O4作燃料与助燃剂。肼(N2H4)与N2O4的反应为

2N2H4 (g)+ N2O4(g)==3N2(g)+4H2O(g) △H=-1077 kJ·mol-1

已知相关反应的化学键键能数据如下表所示:

化学键

N-H

N-N

O-H

E/(kJ·mol-1)

390

190

946

460

①使1 mol N2O4(g)分子中化学键完全断裂时需要吸收的能量是________________

②下列能说明2N2H4 (g)+ N2O4(g)==3N2(g)+4H2O(g) △H 达平衡状态的是________

a.混合气体的平均相对分子质量不变 b.V(N2)=3V( N2O4

c.N2H4的质量保持不变 d. △H不再变化

(2)N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g) 2NO2(g)。将一定量的N2O4放人恒容密闭容器中,测得其平衡转化率[α(N2O4)]随温度的变化如下图所示。

①由图推测该反应的△H_______0(填>”或“<”),理由为____________________________

②图中a点对应温度下,已知N2O4的起始压强p0为108 kPa,则该温度下反应的平衡常数Kp=________________ (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

(3)电解NO2制备NH4NO3,其工作原理如下图所示。

①阴极的电极反应式为____________________________________________________

②为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充某种化合物——物质A,则A的化学式为________________

【答案】1941kJ ac 温度升高,α( N2O4)增加,说明平衡右移,该反应为吸热反应,△H>0 115.2 8H++NO2+7e-=NH4++2H2O NH3

【解析】

1)①根据△H=反应物的键能之和-生成物的键能之和计算;

②只有反应前后改变的物理量才能作为判断化学平衡的依据,反应前后不改变的物理量不能作为化学平衡的判断依据。

2)①根据图知,升高温度转化率增大,升高温度平衡向吸热方向移动;
②设原来四氧化二氮的物质的量为xmol,计算出平衡时NO2,N2O4的物质的量,根据相同条件下,气体的压强之比等于其物质的量之比进行计算;

(3)根据阳极升失氧,阴极降得还,确定电极反应,结合电极方程式解答该题。

1)①设1mol N2O4g)完全分解成相应的原子时需要吸收的能量QKJ,则:
190kJ/mol×2+390kJ/mol×8+QkJ/mol-946kJ/mol×3-460kJ/mol×8=-1077 kJ/mol,
解得Q=1941KJ;

正确答案:1941KJ。

②a.根据方程式可看出反应为气体物质的量变化的反应,总质量不变,则平均相对分子质量在未达到平衡时,一直在变化,当混合气体的平均相对分子质量不变了,说明反应达到了平衡状态,故a正确;

b.没有说速率的正逆,无法判断,故b不正确;

c.N2H4作为反应物,当质量不在变化,说明反应达到了平衡状态,故c正确;

d.不管是否达到平衡,△H始终是定值,故d不正确;

正确答案:ac。

2)①根据图知,升高温度转化率增大,升高温度平衡向吸热方向移动,则正反应是吸热反应;

正确答案:> 温度升高,α( N2O4)增加,说明平衡右移,该反应为吸热反应,△H>0。
②四氧化二氮的转化率是0.4,设原来四氧化二氮的物质的量为xmol,转化生成NO2的物质的量为0.8xmol,则混合气体的物质的量=(x-0.4x+0.8x)mol=1.4xmol,相同条件下,气体的压强之比等于其物质的量之比,所以=,得反应后压强=108kPa×1.4=151.2

kPa,四氧化二氮的分压=151.2KPa×0.6x/1.4x=64.8kPa,二氧化氮的分压=151.2KPa×0.8x/1.4x=86.4KPa,化学平衡常数K===115.2。

正确答案:115.2。

(3)电解NO2制备NH4NO3,,阳极反应为NO2-e-+H2O=NO3-+2H+,阴极反应为:NO2+7e-+8H+=NH4++2H2O,总反应方程式为:8NO2+5H2ONH4NO3+6HNO3,因此若要使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充NH3

正确答案:8H++NO2+7e-=NH4++2H2O NH3

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沸点/℃

密度/(g·cm-3)

水中溶解性

正丁醇

117.2

0.810 9

微溶

正丁醛

75.7

0.801 7

微溶

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(2)加入沸石的作用是________________________________________________

若加热后发现未加沸石,应采取的正确方法是______________________________

(3)上述装置图中,D仪器的名称是________,E仪器的名称是________

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