Question

【题目】草酸(H2C2O4)是二元弱酸，KHC2O4溶液呈酸性。向10mL 0.01mol·L-1的H2C2O4溶液滴加0.01mol·L-1KOH溶液V(mL)，回答下列问题。

（1）当V<10mL时，反应的离子方程式为___。

（2）当V=10mL时，溶液中HC2O4-、C2O42-、H2C2O4、H+的浓度从大到小的顺序为___。

（3）当V=a mL时，溶液中离子浓度有如下关系：c(K+)=2c(C2O42-)+(HC2O4-)；当V=b mL时，溶液中离子浓度有如下关系：c(K+)= c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)；则a___b(填“<”“=”或“>”)。

（4）当V=20mL时，再滴入NaOH溶液，则溶液中的值将___(填“变大”“变小”或“不变”)。

Answer 1

【答案】H2C2O4+OH-=HC2O4－+H2O c(HC2O4－)>c(H+)>c(C2O42－)>c(H2C2O4) > 变小

【解析】

①草酸是二元酸，其和KOH的反应，是分步的：KOH+H2C2O4=KHC2O4+H2O，KOH+KHC2O4=K2C2O4+H2O；当第一步反应中，KOH过量时，剩余的KOH才会进行第二步反应；②KHC2O4溶液呈酸性，说明HC2O4-的电离程度大于水解程度；据此答题。

（1）当V<10mL时，n(KOH)<0.01L×0.01mol·L-1=n(H2C2O4)，则发生反应KOH+H2C2O4=KHC2O4+H2O，离子方程式为H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O；

（2）当V=10mL时，溶液中的溶质为KHC2O4，由于KHC2O4溶液呈酸性，即HC2O4-的电离程度大于水解程度，所以KHC2O4溶液中，c(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)；

（3）溶液中，电荷守恒式为c(H+)+c(K+)=2c(C2O42-)+(HC2O4-)+c(OH-)，若c(K+)=2c(C2O42-)+(HC2O4-)，则c(H+)= c(OH-)，此时V=a mL，则a>10；在KHC2O4溶液中有c(K+)= c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)，即V=b mL=10mL；所以a>b；

（4）V=20mL时，溶液中的溶质只有K2C2O4，溶液中存在水解平衡，主要为：C2O4-+H2OHC2O4-+OH-，再滴入NaOH溶液，该水解平衡向左移动，即n(C2O42-)增大，n(K+)不变，所以减小。