世界环保联盟建议全面禁止使用氯气用于饮用水的消毒.而建议采用高软“绿色消毒剂二氧化氯．二氧化氯是一种极易爆炸的强氧化性气体.易溶于水.不稳定.呈黄绿色.在生产和使用时必须尽量用稀有气体进行稀释.同时需要避免光照.震动或加热．实验室以电解法制备ClO2的流程如下:已知:①NCl3是黄色黏稠状液体或斜方形晶体.极易爆炸.有类似氯气� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

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11．世界环保联盟建议全面禁止使用氯气用于饮用水的消毒，而建议采用高软“绿色”消毒剂二氧化氯．二氧化氯是一种极易爆炸的强氧化性气体，易溶于水、不稳定、呈黄绿色，在生产和使用时必须尽量用稀有气体进行稀释，同时需要避免光照、震动或加热．实验室以电解法制备ClO₂的流程如下：

已知：①NCl₃是黄色黏稠状液体或斜方形晶体，极易爆炸，有类似氯气的刺激性气味，自然爆炸点为95℃，在热水中易分解，在空气中易挥发，不稳定．②气体B能使湿润的红色石蕊试纸变蓝．回答下列问题：
（1）电解时，发生反应的化学方程式为NH₄Cl+2HCl$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$NCl₃+3H₂↑．实验室制备气体B的化学方程式为2NH₄Cl+Ca（OH）₂ $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl₂+2NH₃↑+2H₂O．为保证实验的安全，在电解时需注意的问题是：①控制好生成NCl₃的浓度；②．控制好反应温度．
（2）NCl₃与 NaClO₂（亚氯酸钠）按物质的量之比为1：6混合，在溶液中恰好反应生成ClO₂，该反应的离子方程式为NCl₃+6ClO₂^-+3H₂O=6ClO₂↑+NH₃↑+3Cl^-+3OH^-，．
（3）ClO₂很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO₂溶液．为测定所得溶液中ClO₂的含量，进行下列实验：
步骤1：准确量取ClO₂溶液10mL，稀释成100mL试样；
步骤2：量取V₁　mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30min
步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol/LNa₂S₂O₃溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃溶液 V₂mL．（已知 I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-）
①上述步骤3中滴定终点的现象是最后一滴滴入后，溶液从蓝色变成无色，且30 s内不变色；
②根据上述步骤可计算出原ClO₂溶液的浓度为$\frac{135c{v}_{2}}{{V}_{1}}$g/L（用含字母的代数式表示）．

分析 NH₄Cl溶液中加入盐酸进行电解，得到NCl₃，结合元素守恒可知，生成的气体A为H₂，电解发生反应：NH₄Cl+2HCl$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$NCl₃+3H₂↑；NCl₃溶液中加入NaClO₂溶液，得到ClO₂与气体B，气体B能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，则B为NH₃．
（1）由上述分析可知，电解反应：NH₄Cl和HCl电解生成NCl₃、H₂，据此书写反应方程式；实验室用氯化铵与氢氧化钙在加热条件下制备氨气，反应生成氯化钙、氨气与水；
由题目信息可知，NCl₃极易爆炸，尽量用稀有气体进行稀释，在热水中易分解，电解中应注意：控制好生成NCl₃的浓度，控制好反应温度；
（2）NCl₃与NaClO₂按物质的量之比为1：6混合，在溶液中恰好反应生成ClO₂与NH₃，由氢元素守恒可知，有水参加反应，1molNCl₃得到1molNH₃，由ClO₂^-、ClO₂中Cl原子与O原子之比均为1：2，结合电荷守恒可知，反应还生成NaCl与NaOH；
（3）①碘反应完毕，加入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，溶液蓝色褪去；
②ClO₂与I^-反应得到Cl^-与I₂，由电子转移守恒及已知反应，可得关系式：2ClO₂～5I₂～10S₂O₃^2-，据此计算V₁ mL试样中ClO₂的物质的量，进而计算100mL溶液中ClO₂的物质的量，再结合m=nM计算原10mL溶液中ClO₂的浓度．

解答解：（1）NH₄Cl溶液中加入盐酸进行电解，得到NCl₃，结合元素守恒可知，生成的气体A为H₂，电解发生反应：NH₄Cl+2HCl$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$NCl₃+3H₂↑；实验室用氯化铵与氢氧化钙在加热条件下制备氨气，反应生成氯化钙、氨气与水，反应方程式为：2NH₄Cl+Ca（OH）₂ $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl₂+2NH₃↑+2H₂O，
由题目信息可知，NCl₃极易爆炸，尽量用稀有气体进行稀释，在热水中易分解，电解中应注意：控制好生成NCl₃的浓度，控制好反应温度；
故答案为：NH₄Cl+2HCl$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$NCl₃+3H₂↑；2NH₄Cl+Ca（OH）₂ $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl₂+2NH₃↑+2H₂O；控制好反应温度；
（2）NCl₃与NaClO₂按物质的量之比为1：6混合，在溶液中恰好反应生成ClO₂与NH₃，由氢元素守恒可知，有水参加反应，1molNCl₃得到1molNH₃，由ClO₂^-、ClO₂中Cl原子与O原子之比均为1：2，结合电荷守恒可知，反应还生成NaCl与NaOH，反应离子方程式为：NCl₃+6ClO₂^-+3H₂O=6ClO₂↑+NH₃↑+3Cl^-+3OH^-，
故答案为：NCl₃+6ClO₂^-+3H₂O=6ClO₂↑+NH₃↑+3Cl^-+3OH^-；
（3）①碘反应完毕，加入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，溶液蓝色变为无色，且30s内不变色，说明反应到达终点，
故答案为：最后一滴滴入后，溶液从蓝色变成无色，且30s内不变色；
②ClO₂与I^-反应得到Cl^-与I₂，由电子转移守恒及已知反应，可得关系式：2ClO₂～5I₂～10S₂O₃^2-，则V₁ mL试样中ClO₂的物质的量为c mol/L×V₂×10^-3L×$\frac{1}{5}$，故100mL溶液中ClO₂的物质的量为c mol/L×V₂×10^-3L×$\frac{1}{5}$×$\frac{100mL}{{V}_{1}mL}$，故原10mL溶液中ClO₂的质量为c mol/L×V₂×10^-3L×$\frac{1}{5}$×$\frac{100mL}{{V}_{1}mL}$×67.5g/mol=cV₂×10^-3×$\frac{1}{5}$×$\frac{100}{{V}_{1}}$×67.5g，即原溶液中ClO₂的浓度为（cV₂×10^-3×$\frac{1}{5}$×$\frac{100}{{V}_{1}}$×67.5g）÷0.01L=$\frac{135C{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L，
故答案为：$\frac{135c{v}_{2}}{{V}_{1}}$．

点评本题考查实验方案的设计，涉及对反应原理的考查、对反应条件的控制、氧化还原反应滴定应用等，注意根据题目信息可知反应条件，较好的考查学生分析问题、解决问题的能力，题目难度中等．

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18．光刻胶是电子工业不可缺少的原料，高分子化合物PC可做汽车的风挡玻璃．它们的合成路线如下：

已知：酯与含羟基的化合物可发生如下酯交换反应
RCOOR′+R″¹⁸OH$\stackrel{一定条件}{→}$ RCO¹⁸OR″+R′OH（R、R′、R″代表烃基）
（1）A为链状结构，则A中所含官能团的名称碳碳双键．
（2）B分子中含五元环状结构且有酯基，1mol B与2mol CH₃OH反应生成D，写出B的结构简式

．
（3）A→E的反应类型为加成反应，E→F的反应条件为NaOH水溶液．
（4）写出F→G的化学方程式

．
（5）写出D与双酚A生成高分子化合物PC的化学方程式

．
（6）M的同分异构体有多种，任意写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式

（其中一种）．
a．苯环上有两个取代基 b．苯环上的一氯代物只有一种 c．含有

结构
（7）写出M与Y生成光刻胶的化学方程式n

$\stackrel{一定条件}{→}$

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16．在含5L1mol•L^-1molNaHSO₃的溶液中逐滴加入NaBrO₃溶液，加入NaBrO₃的物质的量和析出Br₂单质的物质的量的关系曲线如图所示．写出反应过程中与AB段曲线对应的离子方程式BrO₃^-+6H⁺+5Br^-=3H₂O+3Br₂；当溶液中Br^-与Br₂的物质的量之比为2：3时，加入的NaBrO₃为$\frac{40}{21}$mol．

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6．苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，是重要的酸型食品防腐剂．某同学尝试用甲苯氧化反应制备甲苯酸，原理如下：

已知：苯甲酸的熔点122.4℃，在25℃和95℃时溶解度分别为0.17g和6.8g．
按图1装置进行实验，将2.7mL甲苯、100mL水、8.5g高锰酸钾和2～3片碎瓷片置于A中，开动电动搅拌器，B中通入流动水，在100℃反应4小时后停止反应．按如图2流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯．

（1）装置B的名称是球形冷凝管，作用是冷凝回流，提高反应物利用率，进水口是a（填“a”或“b”）
（2）操作Ⅰ所需要的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯；操作Ⅱ的名称为蒸馏．
（3）操作Ⅰ后，所得水相应先加入足量的H₂C₂O₄溶液，然后再加入浓盐酸酸化，若无此操作会导致的危害是过量的高锰酸钾氧化盐酸，产生氯气．
（4）实验结束后，称取1.20g产品，配成100mL乙醇溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中，滴加2滴酚酞溶液，然后用浓度为0.1200mol•L^-1标准KOH溶液滴定，消耗KOH溶液的体积为20.00mL，则所的产品中苯甲酸的纯度为97.6%．
（5）常用重结晶的方法将粗产品进一步提纯．重结晶过程中为了得到到更多的苯甲酸产品，结晶温度是否越低越好否（填“是”或“否”），原因是杂质的溶解度也随温度的降低而降低，且温度太低溶剂也可能结晶．

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16．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是（　　）

	A．	0.1mol/L NaHCO₃溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：C（Na⁺）＞c（CO₃^2-）＞c（HCO₃^- ）＞c（OH^-）
	B．	20ml 0.1mol/L CH₃COONa溶液与10ml0.1mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶中：C（CH₃COO^-）＞c（Cl^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）
	C．	室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c（Cl^-）+c（H⁺）＞c（NH₄⁺ ）+c（OH^-）
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	B．	由A、D原子构成的分子的结构是正四面体
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