Question

6．氯毗格雷（clopidogrel）是一种用于抑制血小板聚集的药物，以2-氯苯甲醛为原料的合成路线如图：

（1）分子C中官能团名称为氨基、氯原子、羧基，氯吡格雷的分子式为C₁₆H₁₆NO₂SCl．
（2）X的结构简式为．
（3）两分子C可在一定条件下反应，生成的有机产物中含有3个六元环，写出该反应的化学方程式：．
（4）物质D的某种同分异构体G满足以下条件：
①苯环上有两个取代基，且其中一个取代基不含碳原子；②与D中的官能团相同；③G能发生银镜反应；则符合条件的G有24种．
（5）已知：$→_{H+}^{ROH}$$→_{H+}^{ROH}$
请写出由乙烯-甲醇为有机原料制备化合物     的合成路线流程图（无机试剂任选），并标出最后一步的反应类型．示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂$→_{加成反应}^{Br_{2}}$

Answer 1

分析 （1）结合C的结构简式判断含有的官能团，结合氯吡格雷的结构简式写出其分子式；
（2）由D、E的结构可知，D→E发生取代反应，对比D、E的结构确定X的结构；
（3）两分子C可在一定条件下反应生成一种产物，该产物分子中含有3个六元环，应是氨基与羧基之间发生脱水反应，两分子C脱去2分子水生成；
（4）①苯环上有两个取代基，且其中一个取代基不含碳原子，两取代基有邻、间及对位三种情况；②与D中的官能团相同，则苯环上有一个取代基为-NO₂或-Cl；③G能发生银镜反应，说明有醛基，只能是甲酸酯；由此判断符合条件的G种类；
（5）乙醇发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，再发生水解反应生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇与甲醛反应生成．

解答 解：（1）由C的结构简式可知其含有的官能团有氨基、氯原子、羧基，由氯吡格雷的结构简式可知其分子式为C₁₆H₁₆NO₂SCl，
故答案为：氨基、氯原子、羧基；C₁₆H₁₆NO₂SCl；

（2）由D、E的结构可知，D→E发生取代反应，对比D、E的结构确定X的结构简式为：，故答案为：；
（3）两分子C可在一定条件下反应生成一种产物，该产物分子中含有3个六元环，应是氨基与羧基之间发生脱水反应，两分子C脱去2分子水生成，该反应方程式为：，
故答案为：；
（4）①苯环上有两个取代基，且其中一个取代基不含碳原子，两取代基有邻、间及对位三种情况；②与D中的官能团相同，则苯环上有一个取代基为-NO₂或-Cl；③G能发生银镜反应，说明有醛基，只能是甲酸酯；
若苯环上其中一个基团为-NO₂，另一个基团可能是HCOOCHClCH₂-、HCOOCH₂CHCl-、HCOOCCl（CH3）-、HCOOCH（CH₂Cl）-共4种，结合苯环上邻、间及对位，则符合条件的共有12种结构，同样若苯环上其中一个基团为-Cl，则另一个基团也应该是4种，结合苯环上邻、间及对位，则符合条件的共有12种结构，故共有24种结构，故答案为：24；
（5）乙醇发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，再发生水解反应生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇与甲醛反应生成，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、有机反应类型、同分异构体书写等，是对有机化学基础的综合考查，充分利用有机物的结构进行分析解答，较好的考查学生分析推理能力，难度中等．