Question

12．我国著名药学家屠呦呦因发现治疗疟疾新型药物青蒿素和双氢青蒿素而获2015年诺贝尔生理学或医学奖，震惊世界，感动中国．已知青蒿素的一种化学部分工艺流程如下：

已知：+$\stackrel{OH-}{→}$
（1）下列有关说法中正确的是CD
A．青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结构中含有酯基
B．青蒿素易溶于水，难溶于乙醇、苯等
C．青蒿素属于环状化合物，但不属于芳香族化合物
D．一定条件下，青蒿素能与氢氧化钠溶液反应
（2）化合物A中含有的非含氧官能团的名称是碳碳双键，请选择下列合适的试剂来检验该官能团，试剂加入的正确顺序为CBA．
A．溴水     B．稀盐酸     C．新制氢氧化铜悬浊液    D．氢氧化钠溶液
（3）该工艺流程中设计E→F、G→H的目的是保护羰基．
（4）反应B→C，实际上可看作两步进行．试根据已知信息写出依次发生反应的反应类型是加成、消去．
（5）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子．满足下列条件的M的同分异构体有5种（不考虑立体异构）．
①含有六元环   ②能发生银镜反应
（6）请结合所学知识和上述信息，写出由苯甲醛和氯乙烷为原料（无机试剂任用），制备苄基乙醛（CH₂CH₂CHO）的路线流程图．路线流程图示例如下：．

Answer 1

分析 A发生一系列反应生成B，B发生消去反应生成C，C发生加成反应生成D，D发生一系列反应生成E，E发生取代反应生成F，F发生反应生成G，G发生取代反应生成H，H反应一系列反应生成青蒿素，
（1）A．青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结构中含有过氧键；
B．青蒿素难溶于水，易溶于乙醇、苯等；
C．青蒿素含有环但不含苯环；
D．酯基能发生水解反应；
（2）化合物A中含有的非含氧官能团的名称是碳碳双键；用新制氢氧化铜悬浊液检验醛基、用稀盐酸将溶液酸化，然后用溴水检验碳碳双键；
（3）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基；
（4）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成C；
（5）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子，M含有8个C原子且含有碳碳双键和醛基，M的同分异构体符合下列条件：①含有六元环，②能发生银镜反应，说明含有醛基，则六元环上含有1个甲基和1个醛基或1个亚甲基和1个醛基；
（6）CH₃CH₂Cl在NaOH水溶液中加热发生取代反应生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH发生催化氧化生成CH₃CHO，CH₃CHO和苯甲醛反应生成苯丙烯醛，苯丙烯醛发生不完全加成反应生成苯丙醛．

解答 解：A发生一系列反应生成B，B发生消去反应生成C，C发生加成反应生成D，D发生一系列反应生成E，E发生取代反应生成F，F发生反应生成G，G发生取代反应生成H，H反应一系列反应生成青蒿素，
（1）A．青蒿素中含有过氧键，具有强氧化性，能氧化碘离子生成碘，碘遇淀粉变蓝色，所以青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结构中含有过氧键，故错误；
B．青蒿素中含有憎水基不含亲水基，所以难溶于水，易溶于乙醇、苯等，故B错误；
C．青蒿素含有环但不含苯环，所以青蒿素属于环状化合物，但不属于芳香族化合物
，故正确；
D．酯基能发生水解反应，故正确；
故选CD；
（2）化合物A中含有的非含氧官能团的名称是碳碳双键；用新制氢氧化铜悬浊液检验醛基、用稀盐酸将溶液酸化，然后用溴水检验碳碳双键，故答案为：碳碳双键；CBA；
（3）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基，
故答案为：保护羰基；
（4）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应产生C-OH，再发生消去反应生成产生C=C双键生成C，
故答案为：加成反应；消去反应；
（5）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子，M含有8个C原子且含有碳碳双键和醛基，M的同分异构体符合下列条件：①含有六元环，②能发生银镜反应，说明含有醛基，则六元环上含有1个-CH₃和1个-CHO或1个-CH₂-和1个醛基，如果取代基为-CH₃和-CHO，有邻间对结构，亚甲基和醛基在同一个碳原子上，只含一个-CH₂CHO取代基，所以符合条件的有5种，
故答案为：5；
（6）CH₃CH₂Cl在NaOH水溶液中加热发生取代反应生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH发生催化氧化生成CH₃CHO，CH₃CHO和苯甲醛反应生成苯丙烯醛，苯丙烯醛发生不完全加成反应生成苯丙醛，
其流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析判断及知识综合应用能力，熟悉常见有机物官能团及其性质、有机反应类型及反应条件是解本题关键，注意醛之间反应断键和成键方式，题目难度不大．