Question

3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）是一种药物中间体，以对甲基苯酚为原料的合成路线如下：

已知：①A(C₇H₆OBr₂)、B(C₇H₄OBr₄)、C(C₇H₄O₂Br₂)、D(C₉H₉O₄Na)均有3种不同化学环境的氢； 

②C能发生银镜反应；③同一个碳原子连有2个羟基时，易脱水形成醛基。

④3,4，5－三甲氧基苯甲醛（TMB）：请回答下列问题：

（1）TMB的分子式为               ;A→B的反应类型是             反应。

（2）对甲基苯酚的同分异构体中含有苯环的共有          种.

（3）对甲基苯酚→A的化学方程式为                                        。

（4）符合下列条件的TMB的同分异构体共有          种，写出这些异构中所有能发生银镜反应的结构简式：                                        。

①含有苯环和酯基.　

②不含过氧键（－O－O－），且不与FeCl₃发生显色反应.　

③核磁共振氢谱只出现四组峰.

 

Answer 1

【答案】

(15分)（1）C₁₀H₁₂O₄ (2分)     取代(2分 )       （2）4 (2分)

（3）(2分)  （4）6 (3分)   (每种2分，共4分)

【解析】

试题分析：（1）根据TMB的结构简式可知，其分子式为C₁₀H₁₂O₄；根据对甲基苯酚和A的化学式可知，该反应是苯环上的2个氢原子被溴原子取代。由于A分子含有3类氢原子，所以根据 TMB的结构简式可知，溴原子取代的应该是羟基邻位的2个氢原子，即A的结构简式是。又因为B也有3种不同化学环境的氢，所以根据A和B的化学式可知，A生成B是甲基中的2个氢原子被溴原子取代，则B的结构简式是。B在酸性条件下水解生成C，由于C能发生银镜反应，说明含有醛基。根据同一个碳原子连有2个羟基时，易脱水形成醛基，这说明该反应是甲基中2该溴原子被羟基代替，进而脱水形成醛基，所以C的结构简式是。根据C和D的化学式可知，该反应是苯环上的溴原子被CH₃O－取代，则D的结构简式是。D和(CH₃)₂SO₄发生取代反应，其中羟基中的氢原子被甲基取代，生成TMB。

（2）对甲基苯酚的同分异构体中含有苯环，则如果苯环上只有1个取代基，则可以是CH₃O－或－CH₂OH；如果含有2个取代基，则可以是邻甲基苯酚或间甲基苯酚，共计是4种。

（3）对甲基苯酚→A的化学方程式为。

（4）不含过氧键（－O－O－），且不与FeCl₃发生显色反应，说明不含有酚羟基。含有苯环和酯基，且核磁共振氢谱只出现四组峰，所以可能的结构简式有、、、、、，共计6种，其中能发生银镜反应的是、。

考点：考查有机物推断、化学式、结构简式、有机反应类型、同分异构体的判断以及方程式的书写