Question

14．常温下，用0.10mol•L^-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol•L^-1CH₃COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图．下列说法正确的是（　　）

• A． 点①和点②所示溶液中：c（CH₃COO^-）＜c（CN^-）
• B． 点①和点②所示溶液中：c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH）
• C． 点③和点④所示溶液中：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）
• D． 点②和点③所示溶液中都有：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（CH₃COOH）+c（H⁺）

Answer 1

分析 根据图知，相同浓度的HCN和CH₃COOH溶液中，pH：CH₃COOH＜HCN，说明CH₃COOH酸性大于HCN，分别加入10mLNaOH溶液时，其溶质分别是NaCN和HCN、CH₃COOH和CH₃COONa且物质的量浓度相等；
A．点①溶液呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），点②溶液呈酸性，则c（OH^-）＜c（H⁺），根据酸的电离程度和酸根离子水解程度关系判断；
B．任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒判断；
C．点③溶液呈中性，则c（OH^-）=c（H⁺），点④溶液呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺）；
D．点②和点③所示溶液中存在电荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）．

解答 解：根据图知，相同浓度的HCN和CH₃COOH溶液中，pH：CH₃COOH＜HCN，说明CH₃COOH酸性大于HCN，分别加入10mLNaOH溶液时，其溶质分别是NaCN和HCN、CH₃COOH和CH₃COONa且物质的量浓度相等；
A．点①溶液呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），说明CN^-水解程度大于HCN电离程度，则c（CN^-）＜c（Na⁺）＜c（HCN），
点②溶液呈酸性，则c（OH^-）＜c（H⁺），说明CH₃COO^-水解程度小于CH₃COOH电离程度，所以c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH），则c（CH₃COO^-）＞c（CN^-），故A错误；
B．任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=c（CN^-）+c（HCN），所以得c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH），故B正确；
C．点③溶液呈中性，则c（OH^-）=c（H⁺），结合电荷守恒得c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），点④溶液呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），结合电荷守恒得c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），故C错误；
D．点②和点③所示溶液中存在电荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），在③中Na元素的物质的量与醋酸的总物质的量相同，由于醋酸根离子要水解，所以c（Na⁺）＞c（CH₃COOH），所以c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺），故D错误；
故选B．

点评 本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，明确各点溶液中溶质成分及其性质、溶液酸碱性是解本题关键，侧重考查学生分析判断能力，注意电荷守恒和物料守恒的应用，题目难度中等．