Question

止咳酮（F）具有止咳、祛痰作用．其生产合成路线如下：

（1）写出B中含有的官能团名称：

 

．
（2）已知B→D反应属于取代反应，写出C（C属于氯代烃）的结构简式：

 

．
（3）写出E→F的反应类型：

 

．
（4）满足下列条件的E的同分异构体有

 

种．
①苯环上有两个邻位取代基；         ②能与FeCl₃溶液发生显色反应；   ③除苯环外不含其它的环状结构．
（5）写出A→B的反应方程式：

 

．
（6）A→F六种物质中含有手性碳原子的是：

 

（填物质代号）．
（7）目前我国用粮食发酵生产丙酮（CH₃COCH₃）占较大比重．利用题给相关信息，以淀粉为原料，合成丙酮．合成过程中无机试剂任选．
提示：合成路线流程图示例如下：

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）根据B的结构简式CH₃COCH₂COOC₂H₅判断其含有的官能团名称；
（2）根据B、D的结构简式及取代反应原理判断C的结构简式；
（3）E分子中含有碳氧双键，通过反应转化成E后碳氧双键变成单键，据此判断反应类型；
（4）根据E的结构简式及题中限制条件求算满足条件的有机物的结构简式数目；
（5）根据流程简化A、B的结构简式写出该反应的化学方程式；
（6）有机物分子中C一种连接4个不同的原子或原子团时，该碳原子为手性碳原子，据此对A→F六种物质进行判断；
（7）利用转化关系中A→B及D→E的转化进行设计，葡萄糖再酒化酶作用下得到乙醇，乙醇氧化得到乙酸，乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，乙酸乙酯在Na的作用下得到CH₃COCH₂COOC₂H₅，最后再经过①氢氧化钠、②酸得到丙酮．

解答： 解：（1）B为CH₃COCH₂COOC₂H₅，其分子中含有的官能团为羰基和酯基，故答案为：羰基、酯基；     
（2）已知B→D反应属于取代反应，对比B、D的结构可知，C为，反应同时生成HCl，反应方程式为：，
故答案为：；    
（3）E中碳氧双键变成F中的单键，所以E→F的反应类型为加成反应，故答案为：加成反应；           
（4）E的结构简式为：，①苯环上有两个邻位取代基；②能与FeCl₃溶液发生显色反应，则分子中含有酚羟基；③除苯环外不含其它的环状结构，由于E中含有碳氧双键，则满足条件的有机物的侧链一定含有碳碳双键，其侧链烃基的碳架组合有：①-C=C-C-C、②-C-C=C-C、③-C-C-C=C、④、⑤、⑥、⑦、⑧，每个取代基与羟基连接到苯环上可以形成一种满足条件的有机物，所以总共含有8种满足条件的有机物，
故答案为：8；
（5）根据合成流程可知A→B的反应方程式为：2CH₃COOC₂H₅

Na

CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH，
故答案为：2CH₃COOC₂H₅

Na

CH₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH；
（6）A、B、C、E中不存在连接4个不同原子或原子团的C，所以不存在手性碳原子；D和F中各含有1个手性碳原子，
故答案为：DF；      
（7）葡萄糖再酒化酶作用下得到乙醇，乙醇氧化得到乙酸，乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，乙酸乙酯在Na的作用下得到CH₃COCH₂COOC₂H₅，最后再经过①氢氧化钠、②酸得到丙酮，合成流程图为，
故答案为：．

点评：本题考查有机合成，题目难度中等，试题涉及有机物推断与合成、有机反应类型、官能团结构、有机反应方程式书写、同分异构体书写等，是对学生综合能力的考查，充分利用有机物的结构判断发生的反应，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（7）中合成路线设计需要学生对转化中的反应进行利用，较好的考查学生知识迁移运用能力．