Question

18．香料G的一种合成工艺如图所示．

核磁共振氢谱显示A有两种峰，其强度之比为1：1．
已知：CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂
CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{稀碱}{→}$
$\stackrel{△}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为，G中官能团的名称为碳碳双键、酯基．
（2）检验M已完全转化为N的实验操作是取少量M于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu（OH）₂加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N．
（3）有学生建议，将M→N的转化用KMnO₄ （H⁺）代替O₂，老师认为不合理，原因是KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键
（4）写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型：K→L+CH₃CH₂OH$\stackrel{稀碱}{→}$，反应类型加成反应．
（5）F是M的同系物，比M多一个碳原子．满足下列条件的F的同分异构体有6种．（不考虑立体异构）
①能发生银镜反应 ②能与溴的四氯化碳溶液加成 ③苯环上有2个对位取代基
（6）以丙烯和NBS试剂为原料制各甘油（丙三醇），请设计合成路线（其他无机原料任选）．
请用以下方式表示：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应条件}$目标产物．

Answer 1

分析 本题采用逆推法并结合反应条件分析，G为酯，说明E与N发生酯化反应生成G，据反应条件可知，E为醇，N为酸，则E为，N为，结合已知反应，D→E为卤代烃的水解，D为，C→D为发生类型CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂的反应，则C为，B→C为消去反应，B为，A→B为催化加氢，A为；
M→N为醛基催化氧化，所以M为，结合已知反应分析，L为，K→L发生的是羟醛缩合反应，K为，据此分析解答．

解答 解：G为酯，说明E与N发生酯化反应生成G，据反应条件可知，E为醇，N为酸，则E为，N为，结合已知反应，D→E为卤代烃的水解，D为，C→D发生类似CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂的反应，则C为，B→C为消去反应，B为，A→B为催化加氢，A为；
（1）A为，G中含有碳碳双键、酯基，故答案为：； 碳碳双键、酯基；
（2）M→N为醛基催化氧化生成羧基的反应，检验M已完全转化为N的实验就是检验有没有醛基，取少量M于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu（OH）₂加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N，
故答案为：取少量M于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu（OH）₂加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N（其他合理操作均可）；
（3）碳碳双键遇高锰酸钾能够被氧化，常温下不能被氧气氧气，故答案为：KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键；
（4）L为，K→L发生的是羟醛缩合反应，属于加成反应，K为，反应方程式为：+CH₃CH₂OH$\stackrel{稀碱}{→}$，
故答案为：+CH₃CH₂OH$\stackrel{稀碱}{→}$；加成反应；
（5）M为，F是M的同系物，比M多一个碳原子．①能发生银镜反应，说明含有醛基，
②能与溴的四氯化碳溶液加成，说明含有碳碳双键；
③苯环上有2个对位取代基，
符合上述条件的同分异构体有：甲基在一侧的CH₃-C₆H₅-CH=CHCHO，CH₃-C₆H₅-C（CHO）=CH₂两种，醛基在一侧的OHC-C₆H₅-CH=CHCH₃，
OHC-C₆H₅-CH₂CH=CH₂，OHC-C₆H₅-C（CH₃）=CH₂三种，碳碳双键在一侧的有：OHCCH₂-C₆H₅-CH=CH₂一种，共6种，故答案为：6；
（6）以丙烯和NBS试剂为原料制各甘油（丙三醇），流程为：CH₂=CHCH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCH₂Br$\stackrel{溴水}{→}$CH₂BrCHBrCH₂Br$→_{加热}^{NaOH溶液}$CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH，
故答案为：CH₂=CHCH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCH₂Br$\stackrel{溴水}{→}$CH₂BrCHBrCH₂Br$→_{加热}^{NaOH溶液}$CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH．

点评 本题考查了有机推断的解题思路和方法，注意反应条件的应用和已知反应的原理，题目难度较大．