Question

19．如图表示常温下，稀释CH₃COOH、HClO两种酸的稀溶液时，溶液pH随加水量的变化．下列说法正确的是（　　）

• A． 相同浓度的CH₃COONa和NaClO的混合溶液中，各离子浓度的大小关系是：c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 等浓度等体积的CH₃COONa和NaClO两种溶液中，阴离子的总物质的量前者小于后者
• C． 图中a、b两点对应的酸的物质的量浓度a＞b
• D． 图中a、c两点的溶液中$\frac{c（{R}^{-}）}{c（HR）•c（O{H}^{-}）}$相等（HR代表CH₃COOH或HClO）

Answer 1

分析 A、酸的电离常数越大，则酸根离子的水解程度越小；
B．HClO的酸性比CH₃COOH的酸性弱，由越弱越水解知，醋酸钠的水解程度小于氢氰酸钠的水解程度，ClO^-+H₂O?HClO+OH^-，CH₃COO^-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，结合溶液中电荷守恒分析判断
C．先根据电离程度大小判断醋酸、次氯酸对应曲线及起始浓度大小，a、b两点加入水的体积相同，则此时酸溶液浓度取决于酸的起始浓度；
D.$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$的分子、分母同时乘以氢离子浓度可得：$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{Ka}{Kw}$，温度不变，则该比值不变．

解答 解：A、醋酸的电离常数大于次氯酸，所以醋酸的水解程度小于次氯酸，醋酸钠和次氯酸钠都是强碱弱酸盐，其混合溶液呈碱性，所以相同物质的量浓度的CH₃COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B．HClO的酸性比CH₃COOH的酸性弱，由越弱越水解知，醋酸钠的水解程度小于氢氰酸钠的水解程度，ClO^-+H₂O?HClO+OH^-，CH₃COO^-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，CH₃COONa溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），NaClO溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）=c（ClO^-）+c（OH^-），钠离子的浓度不变且相等，ClO^-的水解程度较大，溶液中OH^-的浓度较大，H⁺的浓度较小，故阳离子的浓度之和较小，则CH₃COONa溶液中阴离子的总物质的量大于NaClO，故B错误；
C．pH相等的CH₃COOH、HClO，稀释相同的倍数时，较强酸中氢离子浓度小于较弱酸，则较弱酸的pH小于较强酸，酸性CH₃COOH＞HClO，所以a所在曲线表示CH₃COOH，b所在曲线表示HClO，次氯酸的电离程度小于醋酸，所以醋酸的浓度减小，次氯酸的浓度较大，a、b两点相比，加入相同体积的水后仍然是次氯酸的浓度较大，即：图象中a点酸的浓度小于b点酸的浓度，故C错误；
D.$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$的分子、分母同时乘以氢离子浓度可得：$\frac{c（{R}^{-}）}{c（O{H}^{-}）c（HR）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{Ka}{Kw}$，由于水的离子积和电离平衡常数只受温度影响，a、c的温度相同，则该比值相等，故D正确；
故选D．

点评 本题考查电解质的强弱与电离常数的关系，题目难度中等，试题侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，明确酸的电离常数与酸的强弱、酸根离子水解能力的关系是解本题关键．