Question

12．简答：
在水溶液中，橙红色的$C{r}_{2}{O}_{7}^{2-}$与黄色的$Cr{O}_{4}^{2-}$有下列平衡关系：
$C{r}_{2}{O}_{7}^{2-}$+H₂O?2$Cr{O}_{4}^{2-}$+2H⁺把重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）溶于水配成稀溶液呈橙色．
（1）向上述溶液中加入NaOH溶液，溶液呈黄色，因为加入氢氧化钠溶液，使C（H⁺）减小，平衡右移，C（CrO₄^2-）增大，C（Cr₂O₇^2-）减小．
（2）向已加入NaOH溶液的（1）中再加入过量稀H₂SO₄，则溶液呈橙色，因为加入过量稀硫酸，使C（H⁺）增大，平衡左移C（Cr₂O₇^2-）增大，C（CrO₄^2-）减小．
（3）向原溶液中逐滴加入Ba（NO₃）₂ 溶液（已知BaCrO₄为黄色沉淀），则平衡向右移动，溶液颜色将逐渐变为无色．
（4）已知$C{r}_{2}{O}_{7}^{2-}$与I^-在酸性条件下可发生氧化还原反应：
①配平反应的离子方程式
$C{r}_{2}{O}_{7}^{2-}$+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O
②此反应中的氧化产物是I₂ ，当消耗0.1mol K₂Cr₂O₇时，共有0.6mol电子转移．

Answer 1

分析 （1）加入少量NaOH固体，中和氢离子，氢离子浓度降低，平衡向右移动；
（2）加入酸，H⁺浓度增大，平衡左移，Cr₂O₇^2-浓度增大；
（3）向原溶液中加入Ba（NO₃）₂溶液，生成BaCrO₄沉淀，CrO₄^2-浓度降低，结合平衡移动原理解答；
（4）①依据氧化还原反应电子守恒和电荷守恒、原子守恒配平书写离子方程式；
②还原剂反应中元素化合价升高失电子发生氧化反应生成氧化产物，结合离子方程式电子守恒计算得到电子转移；

解答 解：（1）加入少量NaOH固体，中和氢离子，氢离子浓度降低，平衡向右移动，平衡右移，C（CrO₄^2-）增大，C（Cr₂O₇^2-）减小，溶液呈黄色，
故答案为：黄，加入氢氧化钠溶液，使C（H⁺）减小，平衡右移，C（CrO₄^2-）增大，C（Cr₂O₇^2-）减小；
（2）增加生成物浓度平衡向逆反应方向移动，加入酸，H⁺浓度增大，平衡左移，Cr₂O₇^2-浓度增大，溶液呈橙色，
故答案为：橙，加入过量稀硫酸，使C（H⁺）增大，平衡左移C（Cr₂O₇^2-）增大，C（CrO₄^2-）减小；
（3）向原溶液中加入Ba（NO₃）₂溶液，生成BaCrO₄沉淀，CrO₄^2-浓度降低，平衡正向移动，溶液的颜色变浅，
故答案为：向右移动，逐渐变为无色；
（4）①酸性的Cr₂O₇^2-可与过量的KI发生氧化还原反应生成I₂，同时Cr₂O₇^2-被还原成Cr³⁺，即Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，
故答案为：1，6，14，2，3，7；
②元素化合价升高失电子发生氧化反应生成氧化产物，反应中碘元素化合价-1价变化为0价，被氧化生成氧化产物I₂，Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+7H₂O+3I₂，反应中碘元素化合价变化计算电子转移为6e^-，所以当消耗0.1mol K₂Cr₂O₇时电子转移0.6mol，
故答案为：I₂，0.6 mol；

点评 本题考查化学平衡的影响因素，氧化还原反应电子转移计算和配平离子方程式方法，注意对化学平衡移动原理的理解，题目难度中等．