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[化学——选修3:物质结构与性质](15分)

 已知:A、B、C、D为周期表1~36号中的元素,它们的原子序数逐渐增大。A的基态原子有3个不同的能级,各能级中电子数相等;C的基态原子2p能级上的未成对电子数与A原子相同;D的基态原子的M电子层上有4个未成对电子。

请回答下列问题:

(1)D是元素周期表中第________周期,第________族的元素;其基态原子的外围电子排布式为________。

(2)A、B、C、D四种元素中,电负性最大的是________(填元素符号)。

(3)由A、B、C形成的离子CAB-与AC2互为等电子体,则CAB-中A原子的杂化方式为________。B的氢化物的沸点远高于A的氢化物的沸点的主要原因是_____________________________________________________________

_____________________________________________________________。

(4)D能与AC分子形成D(AC)5,其原因是AC分子中含有________________。D(AC)5常温下呈液态,熔点为-20.5 ℃,沸点为103 ℃,易溶于非极性溶剂,据此可判断D(AC)5晶体属于________(填晶体类型)。

(5)SiO2的晶胞可作如下推导:先将NaCl晶胞中的所有Cl-去掉,并将Na+全部换成Si原子,再在每两个不共面的“小立方体”中心处各放置一个Si原子便构成了晶体Si的一个晶胞。再在每两个相邻的Si原子(距离最近的两个Si原子)中心连线的中点处增添一个O原子,便构成了SiO2晶胞,故SiO2晶胞中有________个Si原子,________个O原子。


【解析】 本题以原子结构的特点为元素推断的核心,综合考查了电负性、等电子体、配合物理论以及晶体结构等。由A的基态原子有3个不同的能级,各能级中电子数相等,可知A的基态原子电子排布式为1s22s22p2,为碳元素;由C的基态原子2p能级上的未成对电子数与A原子相同,为2个,故其基态原子电子排布式为1s22s22p4,为氧元素,依据A、B、C的原子序数逐渐增大可知B为氮元素;由D的基态原子的M电子层上有4个未成对电子,可知其基态原子电子排布式为[Ar]3d64s2,为铁元素。

(3)OCN-的中心原子C原子的孤电子对数为0,故采取sp杂化。氨气的沸点远高于甲烷的沸点是因为前者形成氢键。

(5)一个氯化钠晶胞中含4个钠离子及4个氯离子,含有8个“小立方体”,每个不共面的“小立方体”中心处放置一个Si原子,故一个SiO2的晶胞中含有8个Si原子,而硅原子和氧原子个数比为1∶2,故含16个O原子。

【答案】 (1)四 Ⅷ 3d64s2 (2)O (3)sp NH3分子间能形成氢键

(4)孤电子对 分子晶体

(5)8 16


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    在一定条件下(不需添加别的反应物),经不同的化学反应,可实现如下图的各种变化。其中,⑤是工业生产中的一个重要反应,反应③④属氧化还原反应,而反应①、②属非氧化还原反应。A为正盐,B为无色无味的气体,X、F和Y均为气体单质,化合物D、H都是三角锥形的极性分子,F是空气的主要成份之一,其余为化合物,据此请填空:

(1)  物质A可能是         (填化学式),F单质的结构式为        

(2)  W中所含化学键的类型有                                    

(3)  B和C的分子的立体结构分别是:                     

(4)  指出化合物D中中心原子的杂化类型                     

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要使有机化合物转化为,可选用的试剂是(  )

A.Na           B.NaHCO3         C.NaCl         D.NaOH

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某有机物(分子式为C13H18O2)是一种食品香料,其合成路线如下图所示。

通过质谱法测得A的相对分子质量为56,它的核磁共振氢谱显示有两组峰且峰面积之比为1∶3;D分子中含有支链;F分子中含有苯环但无甲基,E可发生银镜反应在催化剂存在下1 mol E与2 mol H2可以发生反应生成F。请回答:

(1)B中所含官能团的名称为________;E的结构简式为________。

(2)C与新制碱性Cu(OH)2悬浊液反应的离子方程式为

_____________________________________________________________。

(3)D与F反应的化学方程式为____________________________________;

其反应类型是__________________________________________________。

(4)符合下列条件:①遇FeCl3溶液显紫色;②苯环上有两个取代基的F的同分异构体有________种;写出其中一种物质的结构简式:________。

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下列关于有机物的认识正确的是(  )

A.油脂、葡萄糖、蛋白质都是人体重要的营养物质,它们都会水解

B.分子组成为CH4或C2H6O的有机物都不存在同分异构现象

C.只用新制的Cu(OH)2悬浊液可以鉴别乙酸溶液、葡萄糖溶液和淀粉溶液

D.乙烯和乙醇完全燃烧时,生成的二氧化碳与水的物质的量之比均为1∶1

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要验证某有机物属于烃,应完成的实验内容正确的是                    (      )

A.测定它的C、H个数比   B.证明它完全燃烧后产物只有H2O和CO2

C.测定其燃烧产物中H2O与CO2的物质的量的比值

D.测定该试样的质量及试样完全燃烧后生成CO2和H2O的质量

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下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是                          (      )

A.若甲苯苯环上的一个氢原子被一个含3个碳原子的烷基取代,所得产物有6种

B.与  互为同分异构体的芳香族化合物有6种

C.含有5个碳原子的饱和链烃,其一氯取代物共有8种

D. 菲的结构简式为,它与硝酸反应,可生成5种一硝基取代物    

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下列有关物质性质的应用正确的是(   )

A.液氨汽化时要吸收大量的热,可用作制冷剂

B.二氧化硅不与强酸反应,可用石英器皿盛放氢氟酸

C.生石灰能与水反应,可用来干燥氯气

D. 从海水中提取物质都必须通过化学反应才能实现

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卤族元素的单质和化合物很多,我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解

(1)卤族元素位于周期表的_________区

(2)在不太稀的溶液中,氢氟酸是以二分子缔合(HF)2形式存在。使氢氟酸分子缔合的作用力是_______

(3)请根据下表提供的第一电离能数据判断:理论上最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是___________(填名称或元素符号)

第一电离能(kJ/mol)

1681

1251

1140

1008

900

(4)已知高碘酸有两种形式,化学式分别为H5IO6)和HIO4,前者为五元酸,后者为一元酸。请比较二者酸性强弱:H5IO6_____HIO(填“>”、 “<”或“=”)

(5)已知ClO2-为V型,中心氯原子周围有四对价层电子。ClO2-中心氯原子的杂化轨道类型为___________,写出与ClO3-互为等电子体的分子的分子式__________(写出1个)

(6)如图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是_____________

A.碘分子的排列有2种不同的取向,2种取向不同的碘分子以配位数4交替配位形成层结构

B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子

C.碘晶体为无限延伸的空间结构,是原子晶体

D.碘晶体中的碘分子间存在非极性键和范德华力

(7)已知CaF2晶体(见图)的密度为ρg/cm3,NA为阿伏加德罗常数,相邻且最近的两个Ca2+的核间距为a cm,则CaF2的相对分子质量可以表示为___________

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