Question

5．以苯酚为原料合成对羟基苯乙酮的原理如图：

（1）乙酸苯酚酯制备：
将9.4g苯酚溶解在60mL10%的氢氧化钠溶液中，加入30g碎冰块，然后加入13.0g乙酸酐，搅拌5min．将反应后混合物倾入分液漏斗中，加入约4mL CCl₄．将有机相用试剂X和水洗涤然后无水CaCl₂干燥，蒸馏收集193-197℃馏分．
①用碎冰块代替水可能的原因是：该反应是放热反应，碎冰温度低有利于酯的生成．
②乙酸酐过量的目的是：提高苯酚的转化率．
③有机相先用试剂X洗涤，X可能是Na₂CO₃或NaHCO₃溶液．
（2）对羟基苯乙酮的制备：
将乙酰苯酚6.8g，硝基苯20mL 放在三口烧瓶中，搅拌下加入无水AlCl₃ 11g（此时放热），加完后控制合适的温度，维持一定时间．然后冷却，倾入冰水中，用6mol/L HCl酸化分出硝基苯层，水层用氯仿萃取，蒸出氯仿得粗品．
①硝基苯的作用是作溶剂．
②乙酸苯酚重排为对羟基苯乙酮反应条件对收率的影响关系如表

反应温度/℃	反应时间（min）	收率
30～35	180	10.0
20～25	60	18.0
20～25	120	26.0
20～25	180	58.5

适宜的温度是20～25；反应时间是180min．

Answer 1

分析 （1）①低温有利于对羟基苯乙酮的生成，即生成对羟基苯乙酮的反应是放热反应；
②提高一种反应物的量能提高提高另一种的转化率；
③Na₂CO₃能除掉苯酚和乙酸酐；
（2）①硝基苯是极性溶剂；
②根据表格确定时间和温度．

解答 解：（1）①碎冰温度低有利于酯的生成，故答案为：该反应是放热反应，碎冰温度低有利于酯的生成；
②提高乙酸酐的量能提高苯酚的转化率，故答案为：提高苯酚的转化率；
③Na₂CO₃能除掉苯酚和乙酸酐，降低酯的溶解度，故答案为：Na₂CO₃或NaHCO₃溶液；
（2）①硝基苯是极性溶剂，可溶解乙酰苯酚，故答案为：作（极性）溶剂；
②根据表格确定时间和温度，20～25；180min时收率最高，故答案为：20～25；180min．

点评 本题主要考查的是有机物的制备方案，充分理解所给题目的信息是解决本题的关键，本题的综合性较强，有一定难度．