Question

8．利胆解痉药“亮菌甲素”跟（CH₃）₂SO₄反应生成A．二者的结构简式如图1．试回答：

（1）“亮菌甲素”的分子式为C₁₂H₁₀O₅，1mol“亮菌甲素”跟浓溴水反应时最多消耗
3mol Br₂；有机物A不能发生的化学反应有②④．（填序号）
①可以跟溴水反应生成白色沉淀    ②可以使KMnO₄（H⁺）溶液褪色    ③可以与H₂加成
④可以使FeCl₃溶液显紫色         ⑤可以与NaOH溶液反应       ⑥可以发生加聚反应
（2）有机物A能发生如图2转化．
提示：
i
iiR-O-CH₃$\stackrel{HCl}{→}$ROH（R为脂肪烃或芳香烃的烃基）

①C→D的化学方程式为．
②1mol G跟1mol H₂在一定条件下反应，生成物的结构简式为CH₃-CH=CH-COOH．
③符合下列条件的E的同分异构体有4种，写出其中任意一种的结构简式（其中一种）．
a．遇FeCl₃溶液呈紫色     b．不能发生水解反应，能发生银镜反应
c．苯环上的一氯取代物只有一种，分子中无甲基．

Answer 1

分析 （1）根据亮菌甲素的结构式可判断出，1个亮菌甲素中含有12个C原子，10个H原子以及5个O原子，以此书写分子式；1mol亮菌甲素中含有1mol酚羟基，苯环中有有2mol邻位H原子可被取代，含有1molC=C键，发生加成反应消耗1mol溴，共3mol，根据官能团的性质判断该有机物可能具有的性质；
（2）根据题中信息，A在臭氧作用下反应生成B和C，根据化合价的断裂方式可知，B为，C为，C在NaOH作用下水解生成D，D为，D加成生成F，F为，F在浓硫酸作用发生消去反应，根据题给信息可知最终产物为G，G为CH₃-C≡C-COOH，据此答题．

解答 解：（1）根据亮菌甲素的结构式可判断出，1个亮菌甲素中含有12个C原子，10个H原子以及5个O原子，
故分子式为C₁₂H₁₀O₅，1mol亮菌甲素中含有1mol酚羟基，苯环中有有2mol邻位H原子可被取代，含有1molC=C键，发生加成反应消耗1mol溴，共3mol，有机物A中含有C=C键和酯基等官能团，能发生加成、取代能发生，但不能发生水解和消去反应，
故答案为：C₁₂H₁₀O₅；3；②④；
（2）根据题中信息，A在臭氧作用下反应生成B和C，根据化合价的断裂方式可知，B为，C为，C在NaOH作用下水解生成D，D为，D加成生成F，F为，F在浓硫酸作用发生消去反应，根据题给信息可知最终产物为G，G为CH₃-C≡C-COOH，以此解答以下各问：
①根据题中信息，A在臭氧作用下反应生成B和C，根据化合价的断裂方式可知，B为，C为，C在NaOH作用下水解生成D，D为，C→D的化学方程式为，，
故答案为：；
②D加成生成F，F为，F在浓硫酸作用发生消去反应，根据题给信息可知最终产物为G，G为CH₃-C≡C-COOH，1mol G跟1mol H₂在一定条件下反应，生成物为CH₃-CH=CH-COOH，
故答案为：CH₃-CH=CH-COOH；
③根据题给信息，B在HCl作用下发生取代反应生成醇，则E为，其同分异构体的结构和性质特点为a．遇FeCl₃溶液呈紫色；b．不能发生水解反应，但能发生银镜反应；c．苯环上的一氯取代物只有一种，且分子中无甲基，说明结构中苯环上连有羟基，结构中含有醛基但不含酯基，结构对称，苯环上只有一种等效氢原子，根据这些结构和性质特点可写出可能的结构有4种，分别为：，

故答案为：4；（其中一种）．

点评 本题考查有机物的推断和合成，题目较为综合，有一定的难度，做题时注意把利用好题给信息，采用正逆推相结合的方法推断，注意同分异构体的判断方法．