Question

19．姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如图：

已知：①
②
请回答下列问题：
（1）D中含有的官能团名称是羧基、醛基．D-→E的反应类型是加成反应．
（2）姜黄素的结构简式为．
（3）反应A-→B的化学方程式为BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr．
（4）D的催化氧化产物与B可以反应生成一种高分子化合物，其结构简式为．
（5）下列有关E的叙述不正确的是bd．
a．E能发生氧化、加成、取代和缩聚反应      b．1mol E与浓溴水反应最多消耗3mol的Br₂
c．E能与FeCl₃溶液发生显色反应             d．1mol E最多能与3mol NaOH发生反应
（6）G（C₈H₈O₃）的同分异构体中，符合下列条件的共有5种．
①苯环上的一取代物只有2种；②1mol该物质与烧碱溶液反应，最多消耗3mol NaOH，其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为．

Answer 1

分析 乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，由D的分子式与E的结构，可知D为OHC-COOH，H为，则A在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成B为HOCH₂CH₂OH，C为OHC-CHO，C中部分醛基被氧化生成D．E发生催化氧化生成F，F在一定条件下发生信息①中脱羧反应生成G为，结合信息②及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：，据此解答．

解答 解：乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，由D的分子式与E的结构，可知D为OHC-COOH，H为，则A在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成B为HOCH₂CH₂OH，C为OHC-CHO，C中部分醛基被氧化生成D．E发生催化氧化生成F，F在一定条件下发生信息①中脱羧反应生成G为，结合信息②及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：．
（1）D为OHC-COOH，含有的官能团名称是：羧基、醛基，D→E的反应类型是：加成反应，
故答案为：羧基、醛基；加成反应；
（2）姜黄素的结构简式为：，
故答案为：；
（3）反应A→B的化学方程式为：BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr，
故答案为：BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr；
（4）D（OHC-COOH（的催化氧化产物为HOOC-COOH，与B（乙二醇）可以反应生成一种高分子化合物，其结构简式为：，
故答案为：；
（5）有关E（）的叙述：
a．含有醇羟基、酚羟基，能发生氧化反应，含有苯环，可以发生加成反应，含有羧基、醇羟基、酚羟基，可以发生取代反应，羧酸与醇羟基可以发生缩聚反应，故a正确；
b．酚羟基邻位有H原子，可以与浓溴水发生取代反应，1mol E与浓溴水反应最多消耗1mol的Br₂，故b错误；
c．E中含有酚羟基，能与FeCl₃溶液发生显色反应，故c正确；
d．羧基、酚羟基能与氢氧化钠反应，1mol E最多能与2mol NaOH发生反应，故d错误，
故选：bd；
（6）G（）的同分异构体符合下列条件：
①苯环上的一取代物只有2种；②1mol该物质与烧碱溶液反应，最多消耗3mol NaOH，含有酚羟基、酯基与酚形成的酯基，其中1个取代基为-OH，另外取代基为-OOCCH₃，且处于对位，含有-OH、-OOCH、-CH₃时，一取代有为3种，不符合，或者取代基为3个-OH、一个-CH=CH₂，3个-OH处于连位，-CH=CH₂也相邻有1种，3个-OH处于偏位，-CH=CH₂有3种位置，3个-OH处于均位时一取代有1种，不符合，共有5种，其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为，
故答案为：5；．

点评 本题考查有机物的推断与合成，需要学生对给予的信息进行利用，综合考查学生自学能力与分析推理能力，注意掌握官能团想性质与转化，（6）中同分异构体书写为易错点、难点，难度中等．