Question

1．向等物质的量浓度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量．其中主要含硫各物种（H₂S、HS^-、S^2-）的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如图所示（忽略滴加过程H₂S气体的逸出）．下列说法不正确的是（　　）

• A． 含硫物种B表示HS^-
• B． 在滴加盐酸过程中，溶液中c（Na⁺）与含硫各物种浓度的大小关系为：c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]
• C． X，Y为曲线的两交叉点，若能知道X点处的pH，就可以计算出H₂S的K_a值
• D． NaHS呈碱性，若向溶液中加入CuSO₄溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是Cu²⁺+HS^-═CuS↓+H⁺

Answer 1

分析 A．向等物质的量浓度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，盐酸和氢氧化钠先反应，然后和硫化钠反应，结合图1所示H₂S、HS^-、S^2-的分布分数进行解答；
B．NaHS的含量先增加后减少；根据物料守恒可求得滴加过程中，溶液中微粒浓度大小关系；
C．B为HS^-，C表示H₂S，当滴加盐酸至Y点时，表示两者含量相等，所以K_a=$\frac{c（H{S}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}S）}$；
D．NaHS溶液中加入CuSO₄溶液，会发生反应生成硫化铜和酸；

解答 解：A．向等物质的量浓度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，盐酸和氢氧化钠先反应，然后和硫化钠反应，A表示含硫微粒浓度减小为S^2-，B先增加后减少为HS^-，
故A正确；
B．C浓度一直在增加为H₂S，向等物质的量浓度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，因体积相同，设Na₂S、NaOH各为1mol，则n（Na）=3n（S），溶液中含硫的微粒为HS^-、S^2-、H₂S，则c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]，或溶液中存在电荷守恒得到c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
故B正确；
C．图象分析可知A为S^2-，B为HS^-，C表示H₂S，当滴加盐酸至Y点时，表示两者含量相等，所以K_a=$\frac{c（H{S}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}S）}$=c（H⁺），X点为S^2-和HS^-浓度相同，可以计算HS-的电离平衡常数，不能计算H₂S的第一步电离平衡常数，故C错误；
D．NaHS溶液中加入CuSO₄溶液，硫化铜难溶于稀酸会发生反应Cu²⁺+HS^-=CuS↓+H⁺，溶液显示强酸性，故D正确；
故选C．

点评 本题考查了图象变化和反应定量关系的分析判断，主要是弱电解质电离平衡、电离平衡常数计算、物质性质和反应产物的理解应用，题目难度中等．