Question

13．M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试剂及反应条件省略）：

完成下列填空：
（1）反应①的反应类型是消去反应．反应④的反应条件是浓硫酸、加热．
（2）除催化氧化法外，由A得到所需试剂为银氨溶液，酸．
（3）已知B能发生银镜反应．由反应②、反应③说明：在该条件下，碳碳双键比醛基（羰基）易还原．
（4）写出结构简式，CCH₂=CHCHO；M
（5）D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式．
（6）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式．等
①不含羰基②含有3种不同化学环境的氢原子
已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定．

Answer 1

分析 丙烯（CH₂=CHCH₃）在催化剂作用下与H₂/CO作用生成丁醛，2分子丁醛发生加成反应得到，与A的分子式相比，反应①应是发生醇的消去反应，（2）中除催化氧化法外，由A可以得到，可知A为CH₃CH₂CH₂CH=CH（CH₂CH₃）CHO，化合物A（C₈H₁₄O）与H₂发生加成反应生成B（C₈H₁₆O），B与氢气发生加成反应生成Y（C₈H₁₈O），由（3）中B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H₂加成，可推知B为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CHO，Y为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH．丙烯（CH₂=CHCH₃）在催化剂作用下被氧化为C（C₃H₄O），C的结构简式为：CH₂=CHCHO，CH₂=CHCHO进一步被催化氧化生成D（C₃H₄O₂），则D的结构简式为：CH₂=CHCOOH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为：．

解答 解：丙烯（CH₂=CHCH₃）在催化剂作用下与H₂/CO作用生成丁醛，2分子丁醛发生加成反应得到，与A的分子式相比，反应①应是发生醇的消去反应，（2）中除催化氧化法外，由A可以得到，可知A为CH₃CH₂CH₂CH=CH（CH₂CH₃）CHO，化合物A（C₈H₁₄O）与H₂发生加成反应生成B（C₈H₁₆O），B与氢气发生加成反应生成Y（C₈H₁₈O），由（3）中B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H₂加成，可推知B为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CHO，Y为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH．丙烯（CH₂=CHCH₃）在催化剂作用下被氧化为C（C₃H₄O），C的结构简式为：CH₂=CHCHO，CH₂=CHCHO进一步被催化氧化生成D（C₃H₄O₂），则D的结构简式为：CH₂=CHCOOH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为：．
（1）反应①的反应类型是：消去反应，反应④发生酯化反应，反应条件是：浓硫酸、加热，
故答案为：消去反应；浓硫酸、加热；
（2）除催化氧化法外，由A得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化，
故答案为：银氨溶液，酸；
（3）化合物A（C₈H₁₄O）与H₂发生加成反应生成B（C₈H₁₆O），B与氢气发生加成反应生成Y（C₈H₁₈O），由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H₂加成，即碳碳双键比醛基（羰基）易还原，
故答案为：碳碳双键比醛基（羰基）易还原；
（4）由上述分析可知，C的结构简式为CH₂=CHCHO，M的结构简式为，
故答案为：CH₂=CHCHO；；
（5）D为CH₂=CHCOOH，与1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH₂=CHCOOCH₂CH₂CH₂CH₃，CH₂=CHCOOCH₂CH₂CH₂CH₃与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：故答案为：；
（6）丁醛的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CHO，不饱和度=1，在其同分异构体中①不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，或者含有1个环，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定．则符合条件的结构简式为：等，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成途径、限制条件同分异构体的书写、有机反应类型等，成分利用有机物的分子式进行分析解答，熟练掌握官能团的性质与转化．