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【题目】三盐基硫酸铅(3PbO·PbSO4·H2O,相对分子质量为990)简称三盐,白色或微黄色粉末,稍带甜味、有毒。200℃以上开始失去结晶水,不溶于水及有机溶剂。可用制备聚氯乙烯的热稳定剂。以铅泥(主要成分为PbO、PbPbSO4)为原料制备三盐的工艺流程如下图所示。

已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13

请回答下列问题:

(1)步骤①转化的目的是____________,滤液1中的溶质为Na2CO3_________(填化学式);当沉淀转化达平衡时,滤液lc(SO42-)c(CO32-)的比值为___________

(2)步骤③酸溶时,为提高酸溶速率,可采取的措施是___________________________(任写两条),其中铅与硝酸反应生成Pb(NO3)2NO的离子方程式为______________________________

(3)滤液2中可循环利用的溶质为________________(填化学式);

(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为_______________________________________

(5)简述步骤⑦洗涤沉淀的方法____________________________________________

【答案】PbSO4转化为PbCO3,提高铅的利用率 Na2SO4 1.25×105 适当升温(或适当增大硝酸浓度或减小程度颗粒直径等) 3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2O HNO3 4PbSO4+6NaOH3PbO PbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O 用玻璃棒引流,向过滤器中加蒸馏水直至浸没沉淀,待水自然流下后,重复2-3次。

【解析】

以铅泥(主要成分为PbOPbPbSO4)为原料制备三盐,由流程可知,向铅泥中加Na2CO3溶液是将PbSO4转化成PbCO3Na2CO3(aq)+PbSO4(s)=Na2SO4(aq)+PbCO3(s),所以滤液Ⅰ的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3PbPbOPbCO3在硝酸的作用下反应:3Pb+8HNO3=Pb(NO3)2+2NO↑+4H2OPbCO3+2HNO3=Pb(NO3)2+CO2↑+H2OPbO+2HNO3=Pb(NO3)2+2H2O,均转化成Pb(NO3)2Pb(NO3)2中加稀H2SO4转化成PbSO4和硝酸,过滤的滤液为HNO3,可循环利用,向硫酸铅中加入氢氧化钠合成三盐和硫酸钠,发生4PbSO4+6NaOH3PbOPbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O,滤液3主要是硫酸钠,洗涤沉淀干燥得到三盐,据此解答。

1)步骤①向铅泥中加Na2CO3溶液,由已知数据可知PbCO3的溶解度小于PbSO4的溶解度,Na2CO3(aq)+PbSO4(s)=Na2SO4(aq)+PbCO3,则可将PbSO4转化成PbCO3,所以滤液Ⅰ的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3,当沉淀转化达平衡时,滤液lc(SO42-)c(CO32-)的比值为=1.2×105

(2)酸溶时,为提高酸溶速率,可采取的措施是适当升温(或适当增大硝酸浓度或减小沉淀粒径等);铅与硝酸反应生成Pb(NO3)2NO的离子方程式为3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2O

(3)PbPbOPbCO3在硝酸的作用下转化成Pb(NO3)2Pb(NO3)2中加稀H2SO4转化成PbSO4和硝酸,HNO3可循环利用;

(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为:4PbSO4+6NaOH3PbOPbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O

(5)洗涤沉淀的方法为:用玻璃棒引流,向过滤器中加蒸馏水直至浸没沉淀,待水自然流下后,重复2-3次。

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其中氨化过程装置示意图如下:

己知:(1)与Mg2+结合能力: H2O>NH3>HOCH2CH2OH>CH3OH

(2)相关物质的性质见下表:

物质名称

氨气的溶解性

氯化镁的溶解性

六氨氯化镁的溶解性

易溶

易溶

易溶

甲醇(沸点65℃)

易溶

易溶

难溶

乙二醇(沸点197℃)

易溶

易溶

难溶

请回答:

(1)调 pH适合的物质是________ (填化学式)。

(2)在空气中直接加热MgCl2·6H2O晶体得不到纯的无水MgCl2,原因是________(用化学方程式表示)。

(3)虚框内装置的作用: _______,操作a的名称是_________

(4)提纯操作中,下列洗涤剂最合适的是_______

A.冰浓氨水 B.乙二醇和水的混合液

C.氨气饱和的甲醇溶液 D.氨气饱和的乙二醇溶液

(5)制得产品后,该科研小组对产品的成分进行测定,其中氯离子含量检测方法如下:

a.称取1.420g样品,加足量硫酸溶解,配制成250mL溶液;

b.量取25.00mL待测液于锥形瓶中;

c.用0.2000mol/LAgNO3标准溶液滴定至终点,记录消耗AgNO3标准溶液的体积;

d.重复b、c操作2~3次,平均消耗AgNO3标准溶液10.00mL。

① 配制样品溶液时加硫酸的原因___________

② 该样品中氯离子百分含量为____________

③ 将氯离子百分含量实验值与理论值 (36.04%)相比较,请分析造成此结果的可能原因有_________(己知滴定操作正确、硫酸根离子对检测无影响)。

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化合物

A

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生石灰

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C

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NH4Cl

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已知:

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