Question

12．已知重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）溶液中存在如下平衡：Cr₂O₇^2-（橙色）+H₂O?2H⁺+2CrO₄^2-（黄色）
①向2mL 0.1mol•L^-1 K₂Cr₂O₇溶液中滴入3滴6mol•L^-1 NaOH溶液，溶液由橙色变为黄色；向所得溶液中再滴入5滴浓H₂SO₄，溶液由黄色变为橙色．
②向2mL 0.1mol•L^-1 酸化的K₂Cr₂O₇溶液中滴入适量（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液，溶液由橙色变为绿色，发生反应：Cr₂O₇^2-+14H⁺+6Fe²⁺═2Cr³⁺（绿色）+6Fe³⁺+7H₂O．
下列分析正确的是（　　）

• A． 实验①和②均能证明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡
• B． 实验②能说明氧化性：Cr₂O₇^2-＞Fe³⁺
• C． CrO₄^2-和Fe²⁺在酸性溶液中可以大量共存
• D． 稀释K₂Cr₂O₇溶液时，溶液中各离子浓度均减小

Answer 1

分析 A、溶液由橙色变为黄色，溶液由黄色变为橙色，说明加入酸碱发生平衡移动；
B、氧化剂的氧化性大于氧化产物分析判断；
C、CrO₄^2-具有氧化剂酸性溶液中氧化亚铁离子；
D、稀释溶液，平衡状态下离子浓度减小，氢离子浓度减小，溶液中存在离子积，氢氧根离子浓度增大．

解答 解：A、加入氢氧化钠溶液，溶液由橙色变为黄色，说明平衡正向进行，加入硫酸溶液由黄色变为橙色，说明平衡逆向进行，说明加入酸碱发生平衡移动，实验①能证明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡，实验②不能证明K₂Cr₂O₇溶液中存在上述平衡，故A错误；
B、反应中Cr₂O₇^2-+14H⁺+6Fe²⁺═2Cr³⁺（绿色）+6Fe³⁺+7H₂O，氧化剂的氧化性大于氧化产物，所以实验②能说明氧化性：Cr₂O₇^2-＞Fe³⁺，故B正确；
C、CrO₄^2-具有氧化剂酸性溶液中氧化亚铁离子，CrO₄^2-和Fe²⁺在酸性溶液中不可以大量共存，故C错误；
D、稀释K₂Cr₂O₇溶液时，平衡状态下离子浓度减小，氢离子浓度减小，由离子积不变可知，氢氧根离子浓度增大，故D错误；
故选B．

点评 本题考查了盐类水解的分析应用，氧化还原反应的规律分析，平衡移动原理的理解应用，掌握基础是解题关键，题目难度中等．