Question

二氧化硒（SeO₂）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se．完成下列填空：
（1）Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO₃的反应方程式______．
（2）已知：Se+2H₂SO₄（浓）→2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；2SO₂+SeO₂+2H₂O→Se+2SO₄^2-+4H⁺则SeO₂、H₂SO₄（浓）、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是______．
（3）回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定，测定的原理如下：反应①发生后产生的I₂，I₂的量在反应②中被滴定，淀粉为指示剂，以Na₂S₂O₃溶液为标准溶液
①SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O
②I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI
实验中，准确称量SeO₂样品0.2500g，消耗了0.2000mol/L的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为______．

Answer 1

解：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO₃反应，Se被氧化为+4价的H₂SeO₃，HNO₃还原为NO与NO₂，生成NO与NO₂的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为=1，故反应方程式为：Se+2HNO₃（浓）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑，故答案为：Se+2HNO₃（浓）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑；
（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，所以根据反应的方程式可知，SeO₂、H₂SO₄（浓）、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是H₂SO₄（浓）＞SeO₂＞SO₂，故答案为：H₂SO₄（浓）＞SeO₂＞SO₂；
（3）根据反应的方程式可知SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，消耗的n（Na₂S₂O₃）=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根据关系式计算样品中n（SeO₂）=0.005mol×=0.00125mol，故SeO₂的质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以样品中SeO₂的质量分数为×100%=55.5%，故答案为：55.5%．
分析：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO₃反应，Se被氧化为+4价的H₂SeO₃，HNO₃还原为NO与NO₂，利用电子守恒和限定条件（生成NO与NO₂的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1）可得方程式；
（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，而还原剂的还原性强于还原产物的；
（3）根据反应的方程式可知，SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，根据n=cV计算消耗的n（Na₂S₂O₃），根据关系式计算样品中n（SeO₂），再根据m=nM计算SeO₂的质量，进而计算样品中SeO₂的质量分数．
点评：本题考查氧化还原反应的有关判断及计算等，难度中等，注意（3）中根据关系式的计算．