Question

1．SOCl₂（亚硫酰氯）是一种无色或淡黄色发烟液体，遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氢，用途广泛．
已知：SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂．
（1）SCl₂的电子式为；
（2）上述SOCl₂的制备反应中，生成1molSOCl₂时转移1mol电子．
（3）SOCl₂与足量NaHCO₃溶液反应的离子方程式为SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）无水AlCl₃是有机反应的催化剂，也是制备无水四氯铝酸锂（LiAlCl₄）的原料，可由AlCl₃溶液浓缩结晶得到AlCl₃•6H₂O，再脱水得到AlCl₃．
①若将AlCl₃溶液蒸发至干并充分灼烧，则最终得到的固体产物为Al₂O₃（填化学式）
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加热可制得无水氯化铝．SOCl₂的作用是AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加热时SOCl₂遇水反应，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，方程式为Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑；（用文字和方程式说明）

Answer 1

分析 （1）SCl₂是共价化合物，S原子最外层有6个电子，而Cl原子最外层有7个电子，故S原子分别与两个Cl原子以一对共用电子对结合；
（2）在反应SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未发生化合价变化，Cl₂的化合价由0价变为-1价，SCl₂中S的化合价由+2价变为SOCl₂中的+4价；
（3）SOCl₂和水反应生成的SO₂和HCl能分别和HCO₃^-反应；
（4）①若将AlCl₃溶液蒸发至干并充分灼烧，氯化铝会完全水解为氢氧化铝，氢氧化铝在灼烧时会分解为氧化铝，据此分析；
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加热，SOCl₂能和水反应生成HCl气体，从而对氯化铝的水解产生抑制，据此分析；

解答 解：（1）SCl₂是共价化合物，S原子最外层有6个电子，而Cl原子最外层有7个电子，故S原子分别与两个Cl原子以一对共用电子对结合，故电子式为，故答案为：；
（2）在反应SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未发生化合价变化，Cl₂的化合价由0价变为-1价，SCl₂中S的化合价由+2价变为SOCl₂中的+4价，故此反应转移2mol电子，生成2molSOCl₂，故当生成1molSOCl₂时转移1mol电子，故答案为：1；
（3）SOCl₂和水反应生成SO₂和HCl：SOCl₂+H₂O=SO₂+2HCl，而SO₂和HCl能分别和足量的HCO₃^-反应：SO₂+2HCO₃^-=SO₃^2-+CO₂↑+H₂O，H⁺+HCO₃^-=H₂O+CO₂↑，将三反应相加即可得总反应：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O，故答案为：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）①AlCl₃溶液中存在Al³⁺的水解，且加热促进水解，若将AlCl₃溶液蒸发会生成Al（OH）₃和HCl，随着HCl的挥发，最终得到Al（OH）₃，再充分灼烧促进Al（OH）₃分解为Al₂O₃，故答案为：Al₂O₃；
②SOCl₂遇水分解成二氧化硫和氯化氢，则AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加热时SOCl₂遇水反应，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，可制得无水氯化铝，具体可用方程式Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑表示，
故答案为：AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加热时SOCl₂遇水反应，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，方程式为Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑．

点评 本题考查了共价化合物的电子式、化学方程式的书写和盐类水解的应用，综合性较强，应注意的是氯化铝是挥发性酸的弱碱盐，故在蒸发结晶时会彻底水解．