Question

银镜反应是检验醛基的重要反应，教材对该实验的操作条件只是粗略的描述．某同学进行如下研究：
（1）在干净试管中加入2ml 2%

 

，然后，

 

得到银氨溶液，分装入5支试管，编号为1#、2#、3#、4#、5#．
（2）依次滴加2%、5%、10%、20%、40%的乙醛溶液4滴，快速振荡后置于60℃～70℃的水浴中．3分钟后，试管1#未形成大面积银镜，试管5#的银镜质量差有黑斑，试管4#产生的银镜质量一般，试管2#、3#形成光亮的银镜．该研究的目的是：

 

．
（3）乙醛发生银镜反应的化学方程式为：

 

，
（4）有文献记载：在强碱性条件下，加热银氨溶液可能析出银镜．验证和对比实验如下．

装置	实验序号	试管中的药品	现象
	实验Ⅰ	2mL银氨溶液和数滴较浓NaOH溶液	有气泡产生： 一段时间后，溶液逐渐变黑：试管壁附着银镜
	实验Ⅱ	2mL银氨溶液和 数滴浓氨水	有气泡产生：一段时间后，溶液无明显变化

该同学欲分析实验Ⅰ和实验Ⅱ的差异，查阅资料后，得知：
a．Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃?H₂O　    b．AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag₂O
经检验，实验Ⅰ的气体中有NH₃，黑色物质中有Ag₂O．产生Ag₂O的原因是：

 

．
（5）用湿润的红色石蕊试纸检验NH₃产生的现象是

 

．用稀HNO₃清洗试管壁上的Ag，该反应的化学方程式是

 

．
（6）该同学对产生银镜的原因提出假设：在NaOH存在下，可能是NH₃还原Ag₂O．如果该假设成立，则说明检验醛基时，银氨溶液不能呈强碱性，因为：

 

．

Answer 1

分析：（1）银氨溶液的制备：稀氨水逐滴加入AgNO₃溶液中，最初产生的白色沉淀后沉淀溶于氨水中，白色沉淀恰好消失为止；
（2）此实验为对比实验，其它条件一致，乙醛溶液的用量不一样，生成银镜的质量不同．故实验的目的是：探究银镜反应实验中，乙醛溶液的浓度与现象的关系；
（3）银镜反应的方程式书写：CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

水浴

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）在NaOH存在下，NH₃?H₂O受热分解成NH₃逸出，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag++2NH₃?H₂O正向移动，c（Ag+）增大，Ag⁺与OH^-反应应生成AgOH，AgOH不稳定分解为Ag₂O；
（5）氨气溶于水生成NH₃?H₂O，NH₃?H₂O电离，有OH^-生成，溶液显碱性，能使红色石蕊试纸变蓝；Ag和稀HNO₃反应方程式为：4HNO₃（稀）+3Ag=3AgNO₃+NO↑+2H₂O；
（6）由实验ⅠⅡ知：在强碱性条件下，没有醛基化合物，银氨溶液本身也能形成银镜，在弱碱条件下，没有含醛基的化合物，银氨溶液本身不能形成银镜．

解答：解：（1）银氨溶液的制备：稀氨水逐滴加入AgNO₃溶液中，最初产生的白色沉淀后沉淀溶于氨水中，白色沉淀恰好消失为止，
故答案为：AgNO₃溶液；逐滴加入稀氨水，直到最初产生的白色沉淀消失为止；
（2）此实验为对比实验，其它条件一致，乙醛溶液的用量不一样，生成银镜的质量不同．故实验的目的是：探究银镜反应实验中，乙醛溶液的浓度与现象的关系，
故答案为：探究银镜反应实验中，乙醛溶液的浓度与现象的关系；
（3）银镜反应的方程式书写，配平：1mol-CHO和2molAg（NH₃）₂OH反应，反应的方程式为CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

水浴

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

水浴

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）在NaOH存在下，NH₃?H₂O受热分解成NH₃逸出，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃?H₂O正向移动，c（Ag⁺）增大，Ag⁺与OH^-反应应生成AgOH，AgOH不稳定分解为Ag₂O，
故答案为：在NaOH存在下，加热使NH₃逸出，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃?H₂O正向移动，c（Ag⁺）增大，Ag⁺与OH^-反应立即转化为Ag₂O；
（5）氨气溶于水生成NH₃?H₂O，NH₃?H₂O电离，有OH^-生成，溶液显碱性，能使红色石蕊试纸变蓝；Ag和稀HNO₃反应方程式为：4HNO₃（稀）+3Ag=3AgNO₃+NO↑+2H₂O，
故答案为：试纸变蓝； 4HNO₃（稀）+3Ag=3AgNO₃+NO↑+2H₂O；
（6）由实验ⅠⅡ知：在强碱性条件下，没有醛基化合物，银氨溶液本身也能形成银镜，在弱碱条件下，没有含醛基的化合物，银氨溶液本身不能形成银镜．故答案为：在强碱性条件下，银氨溶液本身也能形成银镜，无须含醛基化合物．

点评：本题考查：银氨溶液的制备，银镜反应的条件以及银氨溶液的相关性质．