Question

难溶化合物的饱和溶液存在溶解平衡，例如：AgCl（s）Ag⁺+Cl^-，Ag₂CrO₄（s） 2Ag⁺+CrO₄^2-．在一定温度下，已知：K_sp（AgCl）=c（Ag⁺）?c（Cl^-）=1.8×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=[c（Ag⁺）]²?c（+CrO₄^2-）=1.9×10^-12，现用0.01mol?L^-1 AgNO₃溶液滴定0.01mol?L^-1 KCl和0.001mol?L^-1 K₂CrO₄混合溶液，通过计算回答：
（1）Cl^-、CrO₄^2-谁先沉淀？
（2）当刚出现Ag₂CrO₄沉淀时，溶液中Cl^-的物质的量浓度是多少？（设混合溶液在反应中体积不变）

Answer 1

分析：（1）根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄）计算生成AgCl、Ag₂CrO₄沉淀时银离子的浓度，比较大小后确定谁先沉淀；
（2）根据刚出现Ag₂CrO₄沉淀时溶液中银离子的浓度结合K_sp（AgCl），求出Cl^-的物质的量浓度．

解答：解：（1）AgCl饱和所需Ag⁺浓度c（Ag⁺）=

KSP(AgCl)

C(Cl-)

=

1.8×10-10

0.01

mol/L=1.8×10^-8 mol/L，
Ag₂CrO₄饱和所需Ag⁺浓度c（Ag⁺）=

KSP C(CrO42-)

=

1.9×10-12 0.001

mol/L=4.36×10^-5 mol/L，

则1.8×10^-8 mol/L＜4.36×10^-5 mol/L），所以Cl^-先沉淀．
答：Cl^-先沉淀；
（2）由Ag₂CrO₄沉淀时所需Ag⁺浓度求出此时溶液中Cl^-的浓度．
C（Cl^-）=

KSP

C(Ag+)

=

1.8×10-10

4.36×10-5

mol/L=4.13×10^-6 mol?L^-1．
答：当刚出现Ag₂CrO₄沉淀时，溶液中Cl^-的物质的量浓度为4.13×10^-6 mol?L^-1．

点评：本题考查了难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质，知道当刚出现Ag₂CrO₄沉淀时溶液中的银离子浓度，是利用K_sp（Ag₂CrO₄）求出的银离子浓度，不是用K_sp（AgCl）计算出的银离子浓度，然后利用K_sp（AgCl）计算出氯离子的浓度即可，这是解（2）题的关键．